Альдеги́ды [от новолат. al(cohol)dehyd(rogenatum) – алкоголь, лишённый водорода], органические соединения, содержащие альдегидную группу. Общая формула RCH=O (R – водород или органический радикал); относятся к карбонильным соединениям.

Физико-химические свойства

Первый член гомологического ряда – формальдегид – газ, остальные альдегиды – жидкости, реже твёрдые вещества. Низшие альдегиды имеют резкий запах, смешиваются с водой в любых соотношениях; с увеличением молекулярной массы растворимость альдегидов в воде падает. Большинство альдегидов хорошо растворимы в этиловом спирте.

Альдегиды характеризуются высокой реакционной способностью, легко окисляются кислородом воздуха по свободнорадикальному механизму в соответствующие кислоты (промежуточный продукт – пероксикислоты):

$RCH=O \xrightarrow{O_2} RC(O)OOH \xrightarrow{RCH=O} 2RCOOH.$

Альдегиды восстанавливаются в первичные спирты под действием водорода (катализатор – платина или никель), LiAlH₄ или NaBH₄, например:

$NaBH_4+4CH_2 = O+3H_2O \rightarrow 4CH_3OH+NaH_2BO_3.$

Под действием амальгамы цинка в концентрированной соляной кислоте идёт восстановление альдегидов в соответствующие углеводороды (реакция Клемменсена). В присутствии щелочей происходит окислительно-восстановительное диспропорционирование альдегидов с образованием соответствующих спиртов и кислот (реакция Канниццаро). Простейший диальдегид – глиоксаль – легко подвергается внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции с образованием гликолевой кислоты. Нуклеофилы присоединяются к карбонильной группе или замещают в ней атом кислорода. Альдегиды со спиртами в кислой среде образуют ацетали RCH(OR')₂, с циановодородом в присутствии основания – гидроксинитрилы (циангидрины) RCH(OH)CN, с первичными аминами – шиффовы основания (азометины) RCH=N−R'. Замещённые амины, такие как гидразин, гидроксиламин, фенилгидразин, вступают в реакцию с альдегидами подобно первичным аминам с образованием соответственно гидразонов RHC=N−NH₂, оксимов RHC=NOH и фенилгидразонов RHC=N–NH−C₆H₅. Взаимодействие альдегидов со вторичными аминами приводит к образованию енаминов RR'C=CHNRR'. Реакцию присоединения гидросульфита натрия NaHSO₃ к альдегидам с образованием кристаллического, т. н. бисульфитного, соединения RCH(OH)SO₃Na используют для очистки альдегидов (с последующей регенерацией нагреванием с раствором соды или с разбавленной кислотой). Важное значение имеет реакция Гриньяра, позволяющая получать из альдегидов первичные и вторичные спирты. Низшие альдегиды легко полимеризуются. Взаимодействие с другими альдегидами и кетонами называется альдольно-кротоновой конденсацией, например:

$RCH_2CHO+R'CH_2CHO→RCH_2CH(OH)CH(R')CHO→\\ →RCH_2CH=C(R')CHO.$

Ароматические альдегиды легко вступают в подобную реакцию с ангидридами карбоновых кислот (реакция Перкина):

$ArCHO+(CH_3CO)_2O→ArCH=CHCOOH,$

где Ar – арильный радикал; алифатические и ароматические альдегиды – с эфирами малоновой кислоты (реакция Кнёвенагеля). Важное значение имеет взаимодействие альдегидов с алкилиденфосфоранами, в результате которого образуются алкены преимущественно в виде Е-изомера:

$R_2C=P(C_6H_5)_3+R'CH_2=O \rightarrow R_2C=CHR'+(C_6H_5)_3P=O.$

Качественными реакциями на альдегиды являются образование «серебряного зеркала» при взаимодействии альдегидов с ионами серебра в аммиачном растворе и образование красного осадка оксида меди(I) при взаимодействии альдегидов с реактивом Фелинга.

Реакция «серебряного зеркала».Реакция «серебряного зеркала».

Максим БиловицкийМаксим Биловицкий

Получение

Наиболее распространённый промышленный метод получения альдегидов – каталитическое дегидрирование спиртов. Альдегиды получают также каталитическим восстановлением карбоновых кислот, взаимодействием алкенов с СО и Н₂ (гидроформилирование), присоединением воды к ацетилену в присутствии солей ртути (реакция Кучерова).

Применение

Альдегиды применяют в промышленном органическом синтезе спиртов и их производных, карбоновых кислот, гетероциклических соединений и др. На основе альдегидов получают полимерные материалы (например, феноло-формальдегидные смолы), фармацевтические препараты, душистые вещества. В природе альдегиды обнаружены в эфирных маслах (цитраль, ванилин и др.), зелёных листьях (2-гексеналь).