Никель
Ни́кель (лат. Niccolum), Ni, химический элемент VIII группы короткой формы (10-й группы длинной формы) периодической системы; атомный номер 28, атомная масса 58,6934. Природный никель состоит из пяти изотопов: 58Ni (68,077 %), 60Ni (26,223 %), 61Ni (1,140 %), 62Ni (3,634 %), 64Ni (0,926 %). Искусственно получены радиоизотопы с массовыми числами 50–78.
Историческая справка
Никельсодержащие сплавы были известны в Китае более 2000 лет назад. Элемент открыт (выделен в форме простого вещества) в 1751 г. А. Кронстедтом. Название происходит от минерала купферникеля (NiAs, никелин), известного уже в 17 в. и часто вводившего в заблуждение горняков внешним сходством с медными рудами (нем. Kupfer – медь, Nickel – горный дух, якобы подсовывавший горнякам вместо руды пустую породу).
Распространённость в природе
Содержание никеля в земной коре составляет 8·10–3 % по массе. Известно свыше 50 минералов никеля, важнейшими из которых являются пентландит (Ni,Fe)9S8, миллерит NiS, гарниерит (Ni,Mg)6Si4O10(OH)2. Самородный никель (в виде сплава с железом) часто входит в состав железных и железокаменных метеоритов.
Свойства
Конфигурация внешней электронной оболочки атома никеля 3d84s2; в соединениях обычно проявляет степени окисления +2, +4, реже +1, +3; энергии ионизации Ni0→Ni+1→Ni+2→Ni+3→Ni+4 соответственно равны 737,1; 1753,0; 3395; 5300 кДж/моль; электроотрицательность по Полингу 1,91; атомный радиус 124,6 пм.
Компактный никель – серебристо-белый металл с характерным блеском, очень ковкий и пластичный; кристаллическая решётка гранецентрированная кубическая; tпл 1455 °C, tкип 2900 °C, плотность 8908 кг/м3 (при 20 °C); ферромагнетик, точка Кюри 631 К; температурный коэффициент линейного расширения 13,5·10–6 К–1. Модуль упругости 200 ГПа, твёрдость по Бринеллю 700 МПа.
Никель химически малоактивен. Компактный металл не окисляется на воздухе при комнатной температуре, при нагревании выше 800 °C окисляется с поверхности (тонкодисперсный никель пирофорен). Никель медленно взаимодействует с соляной, серной кислотами; быстро растворяется в разбавленной азотной кислоте с образованием раствора нитрата никеля(II); концентрированной азотной кислотой пассивируется. С растворами и расплавами щелочей и карбонатов щелочных металлов не взаимодействует. Поглощает H2 и образует с ним твёрдые растворы; гидриды NiH и NiH2 получают косвенными путями. Компактный Ni не реагирует с N2 и NH3, мелкодисперсный – с NH3 при 300–400 °C образует нитрид Ni3N. Расплавленный Ni растворяет углерод, образуя карбид Ni3C, который разлагается при кристаллизации расплава. Мелкодисперсный Ni взаимодействует с CO, образуя тетракарбонил никеля Ni(CO)4, который используют для получения никеля высокой чистоты. При сплавлении с кремнием образует силициды Ni5Si2, Ni2Si, NiSi, при сплавлении с бором – бориды Ni3B, Ni2B, Ni3B2, Ni4B3, NiB12, NiB. С кислородом при нагревании даёт оксид никеля(II) NiO, при электрохимическом окислении – гидратированный оксид никеля(III) NiO(OH) и оксид никеля(IV) NiO2. Никель реагирует при нагревании с парáми серы, давая сульфиды NiS, NiS2, Ni3S2, Ni3S4, Ni6S5 и Ni7S6. С парáми фосфора образует фосфиды Ni5P2, Ni2P и Ni3P, с галогенами – безводные дигалогениды. Реакция с F2 даёт дифторид в виде плёнки на поверхности компактного металла, поэтому аппаратура, изготовленная из Ni и его сплавов, может быть использована для работы с фтором, фтороводородом и плавиковой кислотой. Фторирование смеси KCl и NiCl2 приводит к фторидному комплексу Ni(IV)K2[NiF6], используемому в качестве фторирующего реагента. Для никеля характерно образование комплексных соединений, например парамагнитных октаэдрических комплексов [Ni(NH3)6]2+ и [Ni(H2O)6]2+, диамагнитных квадратных комплексов [Ni(CN)4]2–. Образует разнообразные по структуре никельорганические соединения.
Никель в мелкодисперсном состоянии обладает высокой каталитической активностью в реакциях гидрирования, дегидрирования, окисления, изомеризации, конденсации. Как катализатор широко используется т. н. никель Ренея (мелкораздробленный порошок, насыщенный водородом), получаемый при сплавлении при 1200 °C Ni (20–50 % по массе) с алюминием с последующей обработкой сплава концентрированным раствором щёлочи (для растворения Al) и промыванием остатка водой в атмосфере водорода.
Никель относится к микроэлементам, необходим для жизнедеятельности млекопитающих и растений, входит в состав некоторых ферментов. В организме человека содержится около 1 мг Ni. Никель и ряд его соединений обладают токсичным действием, вызывают дерматиты, заболевания дыхательной системы, злокачественные новообразования и др.
Получение
Значительную часть металлического никеля производят из сульфидных руд. Первичные сульфидные руды никеля содержат в заметных количествах также Co, Cu, Ag, Au и платиновые металлы, поэтому их переработка проводится с извлечением всех необходимых компонентов. На первых стадиях переработки – окислительном обжиге концентрата – отделяется бо́льшая часть сульфида Fe (основной компонент первичных руд). Полученный оксидный концентрат переводят в раствор аммиака в присутствии кислорода и CO2. Раствор отделяют от CoO сульфидом аммония. Заключительной стадией очистки является электрохимическое рафинирование. Кроме Ni, Co и Cu, из анодных шламов можно выделить Ag, Au и платиновые металлы. Объём мирового производства никеля достигает 1 млн т/год (2013).
Применение
Бо́льшую часть производимого никеля используют как компонент легированных сталей и для получения сплавов, обладающих высокой механической прочностью, коррозионной стойкостью, жаропрочностью, жаростойкостью, магнитными и другими особыми физическими свойствами. Металлический никель применяют для создания покрытий на поверхности других металлов, как конструкционный материал для химической аппаратуры и ядерных реакторов, для изготовления аккумуляторных электродов, как катализатор.