1,1-Дихлорэта́н (этилиденхлорид, несим-дихлорэтан), органическое соединение, относится к хлорпроизводным углеводородов, CH₃CHCl₂. Изомерен 1,2-дихлорэтану.

Физические свойства

Бесцветная, прозрачная легколетучая жидкость со сладковатым эфирным запахом. Молярная масса 98,96 г/моль; t_кип 57,28 °С; t_пл −96,98 °С. Плотность 1,1-дихлорэтана при разных температурах представлена в таблице 1.

Относительная плотность паров по воздуху 3,4; температурный коэффициент объёмного расширения $\beta$ 0,00107 °С⁻¹ (в интервале 0–30 °С); теплота сгорания (жидкости) $Q_{сг}$ 1119,5 кДж/кг; теплота плавления $Q_{пл}$ 54,8 кДж/кг; стандартная энтальпия образования $ΔH^ \circ _{обр}$ −129,91 кДж/моль; энтропия вещества в стандартном состоянии $S^\circ_{298}$ 304,13 Дж/(моль·К); дипольный момент $p$ 6,87^.10⁻³⁰ Кл·м (2,06 Д). Параметры критического состояния: критическое давление 5,065 МПа; критическая температура 250 °С; критическая плотность 420 кг/м³.

1,1-Дихлорэтан хорошо растворяется в спиртах, эфире, углеводородах, плохо – в воде. Данные о растворимости 1,1-дихлорэтана в воде и воды в 1,1-дихлорэтане при различных температурах представлены в таблице 2.

1,1-Дихлорэтан склонен к образованию азеотропных смесей (таблица 3).

Химические свойства

Для 1,1-дихлорэтана характерны реакции замещения.

1. Галогенирование.

   При взаимодействии с хлором в жидкой или паровой фазе под действием радикальных инициаторов или света даёт смесь 1,1,1- и 1,1,2-трихлорэтана с преимущественным образованием первого:

   $2CH_3 \!-\! CHCl_2 + 2Cl_2 → CH_3 \!-\! CCl_3 + CH_2Cl \!-\! CHCl_2 + 2HCl.$

2. Дегидрохлорирование.

   При повышенных температурах (выше 200 °С) от 1,1-дихлорэтана в присутствии катализаторов (хлоридов металлов) отщепляется хлороводород с образованием винилхлорида:

   $CH_3 \!- \!CHCl_2 → CH_2 \!= \!CHCl + HCl.$

   Взаимодействие с амидом натрия, со спиртовым раствором щёлочи либо с третичными аминами приводит, в зависимости от условий реакции, к отщеплению одной или двух молекул хлороводорода с образованием винилхлорида или ацетилена:

   $CH_3 \!-\! CHCl_2 → CH\! ≡ \!CH + 2HCl.$

3. Гидролиз.

   При действии тёплого водного раствора щёлочи на 1,1-дихлорэтан образуется ацетальдегид:

   $CH_3\! -\!CHCl_2 + 2NaOH → CH_3\! - \!CHO + 2NaCl + H_2O.$

Пожароопасные и токсические свойства

1,1-Дихлорэтан – легковоспламеняющаяся жидкость: температура вспышки 8,5 °С; область воспламенения паров в воздухе 4,0–14,8 % (по объёму).

Обладает наркотическими свойствами. Токсическое действие в 5 раз слабее, чем у 1,2-дихлорэтана. Предельно допустимая концентрация паров в воздухе рабочей зоны производственных помещений 10 мг/м³. Коэффициент диффузии пара в воздухе 0,77∙10⁻⁵ м²/с.

Получение

Синтез 1,1-дихлорэтана осуществляют несколькими методами.

1. Взаимодействие винилхлорида с хлороводородом в среде 1,1- или 1,2-дихлорэтана в присутствии катализаторов: AlCl₃, FeCl₃, ZnCl₂. Данный метод наиболее распространён в промышленных условиях. Реакция винилхлорида с хлороводородом возможна также в среде нитробензола в присутствии AlCl₃ либо в паровой фазе при повышенном давлении и температуре 100–200 °С над теми же катализаторами:

   $CH_2\! = \!CHCl + HCl → CH_3\! -\! CHCl_2.$

2. Гидрохлорирование ацетилена хлороводородом при комнатной температуре в присутствии хлоридов ртути и железа:

   $CH\! ≡\! CH + 2HCl → CH_3\! -\! CHCl_2.$

3. Хлорирование этана в паровой фазе в объёме или на катализаторе в присутствии этилена:

   $CH_3\! -\! CH_3 + 2Cl_2 → CH_3\! -\! CHCl_2 + 2HCl.$

4. Взаимодействие ацетальдегида с пятихлористым фосфором:

   $CH_3 \!-\! CHO + PCl_5 → CH_3\! - \!CHCl_2 + POCl_3.$

Применение

1,1-Дихлорэтан может быть использован как растворитель для каучука, силоксановых смазок, для депарафинизации минеральных масел. В основном применяется как полупродукт для синтеза 1,1,1-трихлорэтана (метилхлороформа).