Энтальпия образования
Энтальпи́я образова́ния (от греч. ἐνθάλπω – согревать, проникать лучами; теплота образования), энтальпия реакции образования данного вещества (или раствора) из заданных исходных веществ. Энтальпией образования химического соединения называют энтальпию реакции образования данного соединения из простых веществ. В качестве простых веществ выбирают химические элементы в их естественном фазовом и химическом состоянии при данной температуре. Так, при 298 К для хлора простым веществом служит газообразный хлор, состоящий из молекул Cl2, а для калия – металлический калий. Энтальпия образования твёрдого KCl при 298 К – это энтальпия реакции:
Энтальпия образования KCl (тв.) при 500 К соответствует реакции:
т. к. естественным фазовым состоянием (простым веществом) для калия становится уже не кристалл, а жидкость (температура плавления калия 336,66 К).
Энтальпия образования может быть определена при любой температуре. Стандартные энтальпии образования соответствуют реакциям образования, при которых и простые вещества, и получающееся соединения находятся при давлении 1 атм (1,01 · 105 Па). По определению, для всех простых веществ при любой температуре (стандартное состояние). Для большинства химических соединений энтальпия образования – отрицательные величины.
Единицы измерения энтальпии образования – Дж/г, Дж/моль.
В термодинамике растворов (расплавов) под энтальпией образования понимают изменение энтальпии при изотермо-изобарном образовании 1 моля (1 г) раствора (расплава) данного состава из чистых компонентов. Так, в двухкомпонентной системе KF−AlF3 энтальпия образования расплава 50%-ного молярного состава соответствует процессу:
Определение стандартных энтальпий образования смесей возможно при любой температуре, как и энтальпий образования химических соединений. Энтальпия образования смеси данного состава называется часто энтальпией смешения. Неидеальные растворы характеризуются избыточной энтальпией образования, которая представляет собой разницу между реальной энтальпией образования фазы данного состава и энтальпией образования гипотетического идеального раствора того же состава.
Энтальпию образования определяют экспериментально калориметрическими измерениями. Второе и третье начала термодинамики позволяют получать энтальпию образования из экспериментальных данных. Теоретические расчёты энтальпии образования химических соединений пока неосуществимы. Возможны эмпирические оценки энтальпии образования, например из энтальпии образования родственных соединений.
Энтальпии образования химических соединений табулированы в термодинамических справочниках и банках информации.