Тиосульфокисло́ты (тиолсульфоновые кислоты), соединения общей формулы RSO₂SH, где R – opганический остаток. Тиосульфокислоты – неустойчивые соединения, в свободном виде неизвестны. Выделены и изучены соли тиосульфокислот RSO₂S^–M⁺ (M – натрий, калий, серебро и другие металлы, аммоний), аминоэфиры RSO₂SNR'R:, эфиры RSO₂SR' (тиолсульфонаты, тиосульфонаты). Известны также тиолангидриды RSO₂SSO₂R, S-оксиды тиолсульфонатов RSO₂S(O)R' и 1,2-дисульфоны RSO₂SO₂R'.
Соли тиосульфокислот – кристаллические вещества, умеренно растворимые в воде, этаноле; тиолсульфонаты – вязкие высококипящие жидкости (низшие эфиры) либо кристаллические вещества.
При действии кислот на соли тиосульфокислот не удаётся выделить свободные тиосульфокислоты, а лишь продукты их разложения: сульфиновые кислоты, серу, сероводород и др.
Из производных тиосульфокислот наиболее изучены тиолсульфонаты. Для них характерны реакции с нуклеофильными реагентами по сульфенильному атому серы, что позволяет использовать их как сульфенилирующие агенты:$RSO_2SR ^\prime +X^- \rightarrow RSO\overset{\_}{_2}+R^\prime SX, X = R ^{\prime \prime} O, R ^{\prime \prime} S, R \overset{\:{\prime \prime}}{_2} N$ и др.

Исключение составляют эфиры полифтортиолсульфокислот, которые при взаимодействии с аминами и тиолами образуют сульфоновые производные:
$CF_3SO_2SR \overset{R \overset{\:{\prime}}{_2}NH}{\longrightarrow}CF_3SO_2NR \overset{\:{\prime}}{_2}+RSH;$

$CF_3SO_2SR \overset{R ^{\prime}SH}{\longrightarrow}CF_3SO_2SR ^{\prime}+RSH.$

При гидролизе тиолсульфонатов в присутствии оснований образуются соли сульфиновых кислот и дисульфиды:
$3RSO_2SR^ \prime \overset{4OH^-}{\longrightarrow}3RSO\overset{\_}{_2}+R^ \prime SO\overset{\_}{_2}+R^ \prime SSR^ \prime +2H_2O.$

Восстановление тиолсульфонатов приводит, в зависимости от используемых реагентов, к сульфонам, сульфиновым кислотам, дисульфидам и тиолам:

$RSO_2SR^ \prime \overset{[(C_2H_5)_2N]_3P}{\longrightarrow}RSO_2R^ \prime +[(C_2H_5)N]_3PS;$

$RSO_2SR^ \prime \overset{Zn-C_2H_5OH}{\longrightarrow}RSO_2H +R^ \prime SH;$

$RSO_2SR^ \prime \overset{2Ph_3P}{\longrightarrow}RSSR^ \prime +2Ph_3PO;$

$RSO_2SR^ \prime \overset{Zn-HCl}{\longrightarrow}RSH +R^ \prime SH.$

При осторожном окислении тиолсульфонатов перекисью водорода получаются 1,2-дисульфоны, в более жёстких условиях происходит разрыв связи S−S и образуются сульфоновые кислоты:
$RSO_2SR^ \prime \overset{H_2O_2}{\longrightarrow}RSO_2SO_2 R^ \prime +2H_2O;$

$RSO_2SR^ \prime \overset{H_2O_2}{\longrightarrow}RSO_2OH+ R^ \prime SO_2OH.$

Тиосульфокислоты в виде их солей получают взаимодействием хлорангидридов сульфокислот с тиолатами щелочных или щёлочноземельных металлов, либо солей сульфиновых кислот с элементарной серой, например:
$RSO_2Cl+2MSH\underset{-MCl}{\longrightarrow}RSO_2SM, M=K, Na, Ca, Ba;$

$ArSO_2Na+S_8 \overset{NH_3}{\longrightarrow}ArSO_2SNa.$

Тиолсульфонаты получают контролируемым окислением дисульфидов надкислотами, азотной кислотой, перекисью водорода, оксидом ванадия(V), хлором в уксусной кислоте; взаимодействием солей сульфиновых кислот с сульфенилгалогенидами; расщеплением сульфидов арилсульфиновыми кислотами:

$RSSR^ \prime \overset{[O]}{\longrightarrow}RSO_2SR^ \prime;$

$RSO_2M+R^ \prime SHal\underset{-MHal}{\longrightarrow}RSO_2SR^ \prime , M=K, Na, Ag;$

$RCH_2SCH_2R+3ArSO_2H \overset{H^+}{\underset{-H_2O}{ \longrightarrow }}ArSO_2SCH_2R+ArSO_2SAr+RCHO.$

Фунгицид S-фенилбензолтиосульфонат.Фунгицид S-фенилбензолтиосульфонат.Многие производные тиосульфокислот обладают бактерицидным и фунгицидным действием. Соли и эфиры тиосульфокислот применяют в качестве вулканизаторов каучуков, промежуточных продуктов в синтезе лекарств и фунгицидов.