Натрий
На́трий (лат. Natrium), Na, химический элемент I группы короткой формы (1-й группы длинной формы) периодической системы; атомный номер 11; атомная масса 22,98976928; относится к щелочным металлам. В природе один стабильный изотоп 23Na. Искусственно получены радиоизотопы с массовыми числами 17–35.
Историческая справка
Природные соединения натрия известны с древних времён. В эпоху неолита, приблизительно 5–7 тыс. лет назад, в качестве компонента пищи людей вошла в употребление поваренная соль (хлорид натрия) NaCl. В Древнем Египте применяли природную соду (карбонат натрия) Na2CO3 как моющее средство, а также для варки стекла. К началу 18 в. в Западной Европе соли натрия широко применялись в медицине, при выделке кож, крашении тканей. В 1807 г. Г. Дэви электролизом расплава едкого натра NaOH впервые получил расплавленный металлический натрий и дал ему название «содиум» (sodium, от позднелат. soda – сода), которое отражает происхождение этого элемента из соды; название сохранилось в США, Великобритании и некоторых других странах. Название «натрий», происходящее от арабского «натрун» (греч. νίτρον) и первоначально относившееся к природной соде, предложено Й. Берцелиусом в 1811 г. и введено в отечественную химическую номенклатуру Г. И. Гессом в 1831 г.
Распространённость в природе
Содержание натрия в земной коре 2,27 % по массе. Содержание ионов Na+ в гидросфере, в том числе в морской воде, существенно превышает содержание других катионов. Наличие натрия установлено в атмосфере Солнца и в межзвёздном пространстве. Вследствие высокой реакционной способности в природе натрий находится только в виде солей. Важнейшие минералы: галит (каменная соль) NaCl, мирабилит (глауберова соль) Na2SO4·10H2O, тенардит Na2SO4, чилийская селитра NaNO3, криолит Na3[AlF6], трона NaHCO3·Na2CO3·2H2O, бура (тинкал) Na2B4O7·10H2O, кернит Na2B4O7·4H2O, а также природные силикаты, например альбит Na[AlSi3O8], нефелин Na[AlSiO4]; очень большие запасы NaCl содержатся в природных рассолах и океанических водах. Натрий относится к биогенным элементам, входит в состав живых организмов главным образом в виде NaCl. Так, например, в плазме крови человека содержание ионов натрия 0,32 % по массе, в костной ткани 0,6 %, в мышечных тканях 0,6–1,5 %. Минимальная потребность человека в натрии около 200 мг в день, что соответствует примерно 0,5 г NaCl (слишком большие количества вызывают повышение артериального давления).
Свойства
Конфигурация внешней электронной оболочки атома натрия 3s1; в соединениях проявляет степень окисления +1; энергии ионизации Na0→Na+ 495,8 кДж/моль; электроотрицательность по Полингу 0,93; атомный радиус 180 пм, радиус иона Na+ 116 пм (координационное число 6).
В свободном состоянии натрий – мягкий, легкоплавкий серебристо-белый металл, в тонких слоях с фиолетовым оттенком. Натрий образует две кристаллические модификации: ниже –222 °C устойчив α-Na (гексагoнальная решётка); при нормальном давлении и температуре выше –222 °C устойчив β-Na (кубическая объёмноцентрированная решётка); tпл 97,7 °C, tкип 883 °C; плотность 968 кг/м3 (твёрдый, при 19,7 °C), 928 кг/м3 (жидкий, при температуре плавления); теплоёмкость 29,60 Дж/(моль·К); теплопроводность 140 Вт/(м·К). Натрий пластичен, легко режется ножом, при сильном охлаждении становится хрупким. В газообразном состоянии состоит из частиц Na и Na2, содержание Na2 увеличивается с ростом температуры: 0,8 % (600 К), 1,3 % (650 К), 2,5 % (750 К). Парамагнитен; удельная магнитная восприимчивость 8,8·10–9 м3/кг.
Натрий – металл высокой химической активности (хранят под слоем инертной обезвоженной и не содержащей кислорода жидкости – керосина, минеральные масла; перевозят в запаянных металлических сосудах). В реакциях с различными соединениями (оксидами, галогенидами и пр.) ведёт себя как сильный восстановитель. На воздухе активно окисляется с поверхности, в жидком состоянии при температуре выше 200 °С загорается. В зависимости от условий может окисляться до оксида Na2O или пероксида Na2O2. Энергично реагирует с водой с образованием гидроксида NaOH и H2, за счёт выделяющейся энергии Na плавится; при большой поверхности контакта реакция происходит со взрывом. Натрий воспламеняется в атмосфере фтора, в атмосфере хлора горит при комнатной температуре, с бромом реагирует лишь при нагревании. Энергично взаимодействует с S, Se и Te, образуя халькогениды состава Na2X, NaX, NaX2, Na2X5.
Благородные газы незначительно растворимы в твёрдом и жидком натрии, при температуре 200 °C металл начинает поглощать H2, образуя гидрид NaH. С азотом в электрическом разряде даёт нитрид Na3N или азид NaN3, с разбавленными кислотами – соли. В жидком NH3 легко растворяется, образуя раствор синего цвета с металлической проводимостью, содержащий катионы Na+ и сольватированные электроны. Взаимодействием с NH3 при 300–400 °C или в присутствии катализатора при охлаждении до –30 °C получают амид NaNH2. При 800–900 °C газообразный натрий реагирует с углеродом, образуя карбид (ацетиленид) Na2C2. Реакцией натрия с ацетиленом при 98 °С получают NaCCH и этилен, при более высоких температурах – Na2C2. С графитом натрий образует соединения включения. Натрий реагирует с донорами протонов (спиртами, карбоновыми кислотами и др.), давая производные со связью C─O─Na (например, натриевые соли высших жирных кислот – мыла́). Входит в состав натрийорганических соединений.
Со многими металлами (Ag, Au, Cd, Ga, Tl, Sn, Pb, Sb, Bi, K, Cs) образует интерметаллиды; не образует соединений с Ba, Sr, Mg, Li, Zn, Al. C ртутью даёт амальгамы – интерметаллиды состава NaHg2, NaHg, Na3Hg2 и др. (наибольшее значение имеют жидкие амальгамы).
При работе с натрием необходимо учитывать его высокую реакционную способность, в том числе способность загораться при контакте с водой. Натрий разъедает кожу, вызывает ожоги. В целях безопасности необходимо использовать резиновые перчатки, защитные очки или маску. С большим количеством натрия следует работать в специальных камерах, в инертной атмосфере (аргон, азот). Для тушения горящего натрия применяют поваренную соль, песок.
Получение
Натрий получают: электролизом расплава NaCl или расплава NaOH (с добавками других солей для снижения температуры плавления электролита); небольшие количества – разложением азида NaN3. Электролиз NaCl проводят в электролизёрах с диафрагмой. Мировое производство натрия превышает 200 тыс. т/год (2012).
Применение
Натрий и его сплавы с калием применяются как жидкие теплоносители в ядерных реакторах; пары́ натрия используются для наполнения газоразрядных ламп; сплавы натрия со свинцом – для изготовления подшипников. Натрий применяется как модификатор алюминиевых и других сплавов, как восстановитель в металлургии, в органическом синтезе, для получения соединений натрия, как катализатор в производстве бутадиенового и других каучуков. Амальгама Na используется при получении NaOH высокой чистоты. Радиоизотопы 22Na и 24Na применяются в медицине (диагностика, лечение лейкемии) и в качестве радиоактивных меток.