Ортоэфи́ры, органические соединения общих формул С(OR)₄ и R'С(OR)₃ (R – органический радикал; R' – Н или органический радикал).

Классификация

Могут рассматриваться как сложные эфиры несуществующих в природе ортоугольной и ортокарбоновых кислот – гидратированных форм угольной С(OН)₄ и карбоновых R'С(OН)₃ кислот. Ортоэфиры называют ортокарбонатами и ортокарбоксилатами; например, С(ОСН₃)₄ – тетраметилортокарбонат (тетраметоксиметан), HC(OCH₃)₃ – триметилортоформиат (триметоксиметан), СН₃С(ОСН₃)₃ – триметилортоацетат (триметоксиэтан).

Физико-химические свойства

Простейшие ортоэфиры – бесцветные жидкости с эфирным запахом, практически нерастворимые в воде, хорошо растворимые в органических растворителях. Ортоэфиры – реакционноспособные соединения. Подобно ацеталям и кеталям, легко гидролизуются в кислой среде с превращением в соответствующие сложные эфиры, карбоновые кислоты и спирты. В отличие от сложных эфиров карбоновых кислот, ортоэфиры устойчивы к щелочному гидролизу. Взаимодействие ортоэфиров со спиртами и фенолами приводит к образованию простых эфиров, с альдегидами и кетонами в условиях кислотного катализа при низких температурах – к ацеталям и кеталям, с енолизирующимися кетонами при повышенной температуре – к эфирам енолов, с карбоновыми кислотами – к их сложным эфирам, с реактивами Гриньяра – к ацеталям и кеталям. Реакцией ортоэфиров с гетероциклическими метиленсодержащими катионами получают цианиновые красители.

Получение

Обычно R'С(OR)₃ получают взаимодействием тригалогеналканов с алкоголятами щелочных металлов (реакция Вильямсона); при синтезе С(OR)₄ в качестве исходного галогенида используют тетрахлорметан СCl₄ или хлорпикрин CCl₃NO₂.

Применение

Ортоэфиры применяют для получения ацеталей и кеталей, цианиновых красителей, лекарств, сенсибилизаторов, люминофоров, как компоненты катализаторов полимеризации, в составе ароматических эссенций.