Карбонилирование
Карбонили́рование, реакции присоединения монооксида углерода CO к молекуле органического соединения в присутствии катализатора. Обычно в реакциях, помимо субстрата – ненасыщенных соединений (алкинов, алкенов или их производных), участвуют также нуклеофилы, содержащие подвижный атом водорода (вода, спирты, аммиак, тиолы и др.); продуктами карбонилирования являются карбоновые кислоты или их производные (одна из реакций Реппе). Процесс карбонилирования осуществляют в основном в жидкой фазе при температуре 50–300 °C и давлении 5–30 МПа. Катализаторами служат соли, карбонилы или другие комплексные соединения кобальта, никеля, родия и палладия; карбонилы могут быть использованы в качестве источника CO.
Карбонилирование с участием воды называют гидрокарбонилированием. При гидрокарбонилировании алкенов получают карбоновые кислоты (например, из этилена – пропионовую кислоту: ), алкинов – α,β-ненасыщенные карбоновые кислоты (например, из ацетилена получают акриловую кислоту: ). Карбонилирование с участием спиртов называют алкоксикарбонилированием; в результате этой реакции образуются сложные эфиры, например: (R – алкильный радикал). При карбонилировании алкенов с участием кислорода – окислительном карбонилировании – образуются ненасыщенные карбоновые кислоты, например: . При карбонилировании с участием водорода – гидроформилировании – образуются альдегиды.
Карбонилирование ароматических и конденсированных полициклических углеводородов с участием хлороводорода в присутствии хлорида алюминия и хлорида меди(I) в качестве катализатора (реакция Гаттермана – Коха) используют для промышленного синтеза альдегидов. Возможно карбонилирование путём внедрения CO в простую связь, например карбонилирование метанола с образованием уксусной кислоты в присутствии родиевых катализаторов (один из промышленных способов получения уксусной кислоты). Карбонилирование широко применяют в органическом синтезе, главным образом для получения карбоновых кислот (уксусной, пропионовой, акриловой и др.).