Алкины
Алки́ны (ацетиленовые углеводороды), алифатические углеводороды, содержащие тройную связь С≡С; общая формула СnH2n–2. Первый член гомологического ряда ацетилен СН≡СН. Низшие алкины – газы; начиная с 2-бутина – жидкие, реже твёрдые вещества. Алкины не растворяются в воде, растворяются в неполярных органических растворителях.
В алкинах атомы углерода связи C≡C имеют sp-гибридизацию; фрагмент –C≡C– линеен. Алкины обладают большей реакционной способностью, чем соответствующие алкены, присоединяют по связи C≡C электрофильные и нуклеофильные реагенты – галогены (с образованием ди- и тетрагалогенидов), галогеноводороды, минеральные и органические кислоты, спирты, амины, меркаптаны, карбонильные соединения (реакция Фаворского); при гидратации алкинов получаются карбонилсодержащие соединения (реакция Кучерова). Алкины образуют π-комплексы с простыми и комплексными солями переходных металлов (Fe, Co, Pd, Pt и др.), реагируют по схеме 1,3-диполярного, (2+2)- и (2+4)-циклоприсоединения, давая гетероциклические или алициклические соединения. Под действием оснований происходит изомеризация алкинов, например в аллены или 1,3-диены, и миграция тройной связи в конец углеродной цепи. Алкины легко восстанавливаются системами металл – спирт, гидридами металлов в транс-алкены; каталитическими, электрохимическими способами и гидроборированием в цис-алкены; дальнейшее восстановление приводит к образованию алканов. Термическая или каталитическая полимеризация алкинов может приводить к образованию алифатических и карбоциклических олигомеров, например мезитилена C6H3(CH3)3 из пропина. Для алкинов характерны реакции замещения подвижного атома водорода, например галогенирование, металлирование реагентами C4H9Li, NaNH2, RMgBr с образованием ацетиленидов. При окислении ацетиленидов меди(I) образуются диацетиленовые соединения: . Большое значение имеет реакция Кадио – Ходкевича – взаимодействие алкинов с галогенсодержащими алкинами в присутствии CuCl и оснований: .
Дизамещённые алкины получают главным образом методами элиминирования из производных алканов, например: . Широко используемый метод получения алкинов – прямое этинилирование алкил- или арилгалогенидов, альдегидов, кетонов и других соединений ацетиленидами Li, Na, Cu, Mg, например: , или их стабилизированными этилендиаминовыми комплексами по схеме: .
Алкины – исходные соединения в производстве пластмасс, душистых веществ, витаминов, фармацевтических препаратов и пр.