Реа́кции присоедине́ния, химические реакции, приводящие к образованию одного продукта реакции из двух (или трёх) реагирующих молекул без выделения каких-либо атомов или групп. Наиболее изучено присоединение органических и неорганических соединений (водорода, воды, галогенов, галогеноводородов, формальдегида, спиртов, фенолов, металлоорганических реагентов, карбоновых кислот и др.) по кратным (изолированным или сопряжённым) связям C═C, C≡C, C═O, C═N, C≡N, C═S. Процесс происходит с разрывом π-связи в молекуле субстрата и образованием двух σ-связей в молекуле продукта реакции и сопровождается уменьшением кратности связи в молекуле субстрата без каких-либо иных изменений связей в субстрате; например, $(CH_3)_2C=CH_2 + HBr \rightarrow (CH_3)_2CBr ─ CH_3$.

Для обозначения реакции присоединения используют символ Ad или A (от англ. addition – присоединение). Обратный процесс называют реакцией элиминирования.

Классификация

В зависимости от природы атакующего реагента различают реакции радикального (Ad_R), электрофильного (Ad_E) и нуклеофильного (Ad_N) присоединения.

Электрофильное присоединение

Электрофильное присоединение характерно для соединений с незамещёнными или с активированными электронодонорными заместителями кратными углерод-углеродными связями (этиленовых, диеновых, полиеновых, ацетиленовых, полииновых, винилацетиленовых углеводородов) и имеет большое значение в органическом синтезе (промышленное получение этанола гидратацией этилена, хлоропрена – гидрохлорированием винилацетилена, катионная полимеризация и др.).

Нуклеофильное присоединение

Нуклеофильное присоединение характерно для соединений с кратными связями углерод – гетероатом или с активированными электроноакцепторными заместителями кратными углерод-углеродными связями (альдольная конденсация, анионная полимеризация и др.).

Радикальное присоединение

Радикальное присоединение – основная стадия радикальной полимеризации. Поведение атакующего реагента зависит не только от типа субстрата, но и от условий проведения реакции (полярность растворителя, присутствие катализатора, температура и др.).

Многие реагенты в разных условиях могут проявлять различные типы реакционной способности; например, галогены могут выступать в роли радикальных, электрофильных и нуклеофильных агентов.

Химические реакции, приводящие к образованию одного продукта из двух или трёх реагирующих частиц с образованием двух новых химических связей у одного и того же атома одной из реагирующих молекул, называют α-присоединением; например, $Cl_2С : + CH_3OH → Cl_2CH(OCH_3)$. В неорганической химии реакции α-присоединения (обычно к центральному атому металла) называют окислительным присоединением.