Кадмий
Ка́дмий (лат. Cadmium, от греч. καδμεία – цинковая руда), Cd, химический элемент II группы короткой формы (12-й группы длинной формы) периодической системы, атомный номер 48, атомная масса 112,411. В природе восемь стабильных изотопов: 106Cd (1,25 %), 108Cd (0,89 %), 110Cd (12,49 %), 111Cd (12,80 %), 112Cd (24,13 %), 113Cd (12,22 %), 114Cd (28,73 %), 116Cd (7,49 %). Искусственно получены радиоизотопы с массовыми числами 97–130.
Распространённость в природе
Кадмий относится к рассеянным элементам; содержание в земной коре составляет 1,35·10–5 % по массе, в воде морей и океанов – 0,00011 кг/м3. В природе кадмий присутствует в сульфидных рудах, в первую очередь в сфалерите (0,01–5,0 % по массе), особенно в маложелезистом, а также в галените (до 0,02 %), пирите (до 0,02 %), халькопирите (до 0,12 %), блёклых рудах и станнине (до 0,2 %); собственные минералы – гринокит CdS, отавит CdCO3, кадмоселит CdSe – очень редки. Открыт в 1817 г. немецким химиком Ф. Штромейером при анализе химических препаратов оксида цинка. Название происходит от греч. καδμεία – цинковая руда.
Свойства
Конфигурация внешних электронных оболочек атома кадмия 4d105s2; в соединениях обычно проявляет степень окисления +2, редко +1; энергии ионизации Cd0→Cd+→Cd2+→Cd3+ соответственно равны 8,99, 16,91 и 37,48 эВ; электроотрицательность по Полингу 1,69; атомный радиус 155 пм, радиус ионов Cd2+ 92 пм (координационное число 4), 109 пм (координационное число 6). Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов для природной смеси изотопов 29·10–26 м2, для 113Cd 25·10–25 м2. Кадмий – серебристо-белый мягкий, ковкий, тягучий металл; кристаллическая решётка гексагoнальная; tпл 321,07 °С, tкип 767 °С; плотность 8650 кг/м3; твёрдость по Бринеллю (для отожжённого образца) 200–275 МПа. Кадмий хорошо вальцуется в листы, легко поддаётся полированию.
Металлический кадмий с Н2, N2, C, Si и B не взаимодействует. При нормальных условиях устойчив на воздухе, во влажном воздухе пассивируется. При нагревании выше температуры плавления кадмий взаимодействует с кислородом (образуется оксид CdO), галогенами (галогениды, например хлорид CdCl2), халькогенами (сульфид CdS, селенид CdSe, теллурид CdTe). С фосфором, мышьяком и сурьмой образует соответственно фосфиды, арсениды и антимониды состава Cd3Э2 и CdЭ2 (где Э – P, As, Sb).
Кадмий медленно взаимодействует с минеральными кислотами (легче с HNO3) с образованием соответствующих солей. С растворами щелочей не взаимодействует. Простые соли кадмия, например сульфат CdSO4, гидролизуются водой – их растворы имеют слабокислую реакцию, при рНO 7–8 из таких растворов осаждаются гидроксопроизводные, например CdSO4·3,5Cd(OH)2·H2O. Для кадмия характерно образование комплексных соединений, в частности аммиачных, содержащих от 1 до 6 молекул аммиака. Так, гидроксид Cd(OH)2 взаимодействует с раствором NH3 с образованием комплекса [Cd(NH3)4]2+; аммиачные комплексы кадмия при кипячении их растворов разлагаются. Плохо растворимый в воде цианид Cd(CN)2 при взаимодействии с избытком цианидов щелочных металлов образует хорошо растворимые в воде комплексы состава M2[Cd(CN)4] и M4[Cd(CN)6], где М – щелочной металл.
Получение
Основные источники кадмия – промежуточные продукты цинкового производства: медно-кадмиевые «кеки» (содержание кадмия 2–12 % по массе), пуссьеры (0,7–1,1 %), летучие фракции, выделенные при ректификационной очистке Zn (до 40 %), пыли свинцовых (0,5–5 %) и медеплавильных (0,2–0,5 %) заводов. Сырьё, содержащее кадмий, растворяют в H2SO4 в присутствии окислителей, затем цинковой пылью осаждают металлический кадмий в виде т. н. кадмиевой губки, которую растворяют в H2SO4. Полученный раствор очищают различными способами, например методом ионного обмена. Из кислых растворов металлический кадмий выделяют электролизом или вытесняют металлическим цинком. Металлический кадмий высокой чистоты получают электролитическим рафинированием, ректификацией металла, зонной плавкой и др. Сочетанием этих способов получают кадмий с содержанием основных примесей (Zn, Сu и др.) менее 10–5 % по массе.
Применение
Кадмий используют для нанесения антикоррозионных покрытий на металлы, изготовления электродов для аккумуляторов, получения пигментов, изготовления специальных припоев, полупроводниковых материалов, стабилизаторов пластмасс, регулирующих и аварийных стержней ядерных реакторов, как компонент антифрикционных, легкоплавких и ювелирных сплавов. Объём мирового производства кадмия около 24 тыс. т/год (2021).
Пары́ кадмия и его соединений токсичны. Растворимые соединения кадмия при попадании внутрь организма поражают центральную нервную систему, печень и почки. Хроническое отравление кадмием приводит к анемии и разрушению костей.