Молибденоргани́ческие соедине́ния, металлоорганические соединения, содержащие связь молибден − углерод. Помимо органических лигандов, связанных с Mo через атом C, в молекулы обычно входят CO, фосфины, амины и др.

Наиболее изучен бис[трикарбонил(циклопентадиенил)молибден] – пурпурно-красные кристаллы, t_пл 215–217 °C (с разложением); растворим в органических растворителях, нерастворим в воде. Вещество устойчиво на воздухе. Синтезируют его взаимодействием Mo(CO)₆ с циклопентадиеном. Из [Mo(CO)₃(η-C₅H₅)]₂ получают производные типа [Mo(CO)₃X(η-C₅H₅)], где X – H, галоген, алкил, арил, ацил, атом металла (со своими лигандами). Известны также соединения, в которых одна или две группы CO, а иногда и X замещены на n- или π-донорные лиганды (фосфины, нитрозил, аллил, циклобутадиен и т. д.), например [RMo(CO)₂(PPh₃)(η-C₅H₅)], [Mo(CO)₂(η-С₃H₅)(η-С₅H₅)] и др. Сравнительно хорошо изучены [MoX₂(η-C₅H₅)₂], где X – H, галоген, SR, C₆F₅ и др. Комплекс с X = Сl получают кипячением [H₂Mo(η-С₅H₅)] в хлороформе, остальные – обменом хлора на X.

Среди ареновых комплексов наибольшее значение имеют арентрикарбонилы [Mo(CO)₃(η-арен)], где арен – бензол, мезитилен и др. Это относительно устойчивые на воздухе жёлтые вещества; растворимы в полярных органических растворителях. Их получают нагреванием арена с Mo(CO)₆ или реакцией [Mo(CO)₃(пиридин)₃] с ареном в эфире в присутствии эфирата BF₃. Бисареновые комплексы, например бис(бензол)молибден, неустойчивы на воздухе. Их получают реакцией арена с MoCl₅ в присутствии АlСl₃ и Аl при повышенных температуре и давлении. Одно из ареновых колец в этих соединениях легко замещается на n- и π-донорные лиганды (фосфины, аллил и др.) с образованием смешанных производных разных типов, например [MoCl(η-С₃Н₅)(η-арен)]₂. Известно несколько типов тропилиевых π-комплексов. Главные – [MoL₃(η-С₇H₇)]⁺, где L – CO, PPh₃, CH₃CN, и [Mo(арен)(η-C₇H₇)]⁺. Наиболее важен из них [Mo(CO)₃(η-C₇H₇)]⁺, получаемый по реакции, изображённой на рисунке 1.

Рис. 1. Получение молибденорганического соединения.Рис. 1. Получение молибденорганического соединения.Это соединение легко обменивает CO на другие лиганды, присоединяет нуклеофилы по кольцу.

Аллильные комплексы известны в виде анионов, например [Mo₂Cl₃(CO)₄(η-C₃H₅)]⁻, и нейтральных молекул, например [Mo(CO)₂XL₂(η-C₃H₅)], где L – пиридин, CH₃CN, X – галоген, NCS. Обычно их получают взаимодействием Mo(CO)₆ или Mo(CO)₄L₂ с аллилгалогенидами.

Олефиновые комплексы [LMo(CO)₅] и [L₂Mo(CO)₄], где L – этилен, пропилен и др., получаемые фотохимически из Mo(CO)₆ и олефина, весьма неустойчивы. Более устойчивы хелаты со стабилизирующими n-донорными лигандами (рисунок 2).Рис. 2. Пример олефинового комплекса карбонила молибдена.Рис. 2. Пример олефинового комплекса карбонила молибдена.

Диеновые комплексы [LMo(CO)₄], [L₂Mo(CO)₂], [LL'Mo(CO)₂] и др., где L и L' – циклобутадиен, циклопентадиен, норборнадиен и т. п., значительно более устойчивы, чем олефиновые. Их получают взаимодействием полиенов с Mo(CO)₆ или циклодимеризацией ацетиленов в присутствии Mo(CO)₆ (для циклобутадиеновых производных).

Ацетиленовые комплексы [LMo(CO)₅] и [L₂Mo(CO)₄], где L – ацетилен или фенилацетилен, нестабильны. Получают их ультрафиолетовым облучением Mo(CO)₆ и соответствующего ацетилена в гексане. Карбеновые комплексы [Mo{C(X)(Y)}(CO)₅], где X, Y – OR, NR₂, Alk, Аr, менее устойчивы, чем аналогичные производные хрома и вольфрама.

Соединения, содержащие только σ-связанные органические лиганды, для Mo нехарактерны. Известны, например, соединения этого типа с тройной связью Mo≡Mo – [Mo₂(CH₂SiAlk₃)₆] и [Mo₂(CH₂CAlk₃)₆]. Другие σ-производные всегда содержат какие-либо стабилизирующие лиганды – η-C₅H₅, CO, NO, тетрагидрофуран, диоксан, PR₃, NR₃ и др.

Многие молибденорганические соединения (аллильные, циклопентадиенильные, ареновые и др.) применяют для нанесения металлических покрытий. Комплексы [Mo(CO)₃(арен)] – катализаторы алкилирования, ацилирования и сульфирования ароматических соединений.