Галогени́ды фо́сфора, соединения фосфора с галогенами: тригалогениды PX₃, пентагалогениды PX₅ (X = F, Cl, Br), смешанные галогениды, например PClF₂, PCl₂F₃, окси- POX₃ и тиогалогениды PSX₃, низшие галогениды – галогениды P(II), например P₂Cl₄, P₂I₄.

Свойства галогенидов фосфора приведены в таблице. PCl₃, PBr₃, POCl₃, PSCl₃, P₂Cl₄ – бесцветные жидкости; PI₃ – красные кристаллы гексагональной сингонии; PCl₅ – бесцветные зеленоватые кристаллы тетрагональной сингонии; POBr₃ – бесцветные кристаллы; PBr₅ – красновато-жёлтые кристаллы ромбической сингонии; P₂I₄ – оранжевые кристаллы триклинной сингонии, t_пл 126,1 °C, плотность 4,18 г/см³; остальные – бесцветные газы. Молекулы галогенидов фосфора сравнительно малополярны.

Молекулы PX₃ имеют конфигурацию тригональной пирамиды с атомом P в вершине. Длина связи P−X меняется от 0,155 нм для PF₃ до 0,255 нм для PI₃, угол XPX ~ 100º. Полярность молекул падает при переходе от PF₃ к PI₃, температура плавления растёт в результате увеличения межмолекулярного взаимодействия. Трихлорид PCl₃ дымит во влажном воздухе (из-за гидролиза с выделением HCl), энергично взаимодействует с водой, образуя фосфористую и соляную кислоты. Хорошо растворяется в диэтиловом эфире, бензоле, CHCl₃, CS₂, CCl₄. Получают пропусканием Cl₂ через раствор белого P в CS₂ или сжиганием P в атмосфере сухого Cl₂. Применяют для получения PCl₅, POCl₃, PSCl₃, фосфорорганических соединений, в производстве красителей, лекарственных средств, инсектицидов (эфиры тиофосфорных кислот) и поверхностно-активных веществ. Токсичен, предельно допустимая концентрация (ПДК) 0,2 мг/м³.

Молекулы пентахлорида PCl₅, находящегося в жидком или газообразном состоянии, имеют конфигурацию тригональной бипирамиды с атомом P в основании. Расстояния Cl−Cl в основании бипирамиды 0,308 нм, длина экваториальной связи P−Cl 0,21 нм, апикальной – 0,225 нм. Твёрдый PCl₅ построен из тетраэдрических ионов PCl₄⁺ и октаэдрических PCl₆⁻. Длина связей P−Cl в тетраэдре 0,197 нм, в октаэдре 0,204 нм (экваториальные) и 0,208 нм (апикальные). В парах выше 300 °C полностью разлагается на PCl₃ и Cl₂, теплота реакции 129,7 кДж/моль. Гидролизуется водой сначала до POCl₃, затем до H₃PO₄. Лучший растворитель для PCl₅ – CCl₄, растворяется также в CS₂. При взаимодействии PCl₅ с NH₄Cl получается фосфонитрилхлорид PNCl₂, образующий при 120–150 °C циклический тример, который выше 300 °C даёт неорганический полимер (Cl₂P=N)_n (см. в статье Полифосфазены). Получают PCl₅ взаимодействием PCl₃ с избытком Cl₂, а также пропусканием Cl₂ через раствор PCl₃ в CS₂. PCl₅ – хлорирующий агент, его используют при получении хлорангидридов фосфорных кислот, фосфоновых кислот из олефинов, в производстве лекарственных средств и красителей. Токсичен, ПДК 0,2 мг/м³.

Молекула оксихлорида POCl₃ имеет форму искажённого тетраэдра с атомом P в центре; дипольный момент 8,01 · 10^–30 Кл · м. Полярный растворитель, подвергается самоионизации (POCl₃ ⇄ POCl₂⁺ + Сl^–), растворяет неорганические соли, например NaCl, NH₄Cl. Хорошо растворяется в бензоле, CHCl₃, CCl₄, CS₂. Сильно дымит во влажном воздухе, гидролизуется водой до H₃PO₄. Получают пропусканием O₂ через PCl₃ при 20–50 °C, взаимодействием PCl₅ с P₂O₅ или H₂C₂O₄. Применяют для получения инсектицидов, органических фосфатов H₃PO₄, в частности трибутилфосфата. Токсичен, ПДК в воздухе рабочей зоны 0,05 мг/м³.

Тиохлорид PSCl₃ по свойствам близок к POCl₃; получают взаимодействием S с PCl₃ в автоклаве в присутствии AlCl₃. Используют в производстве инсектицидов (эфиры тиофосфорных кислот).

Фториды и бромиды P получают из простых веществ, PF₅ применяют в производстве фторофосфатов, как ингибитор коррозии металлов в среде N₂O₄.