Какодил
Какоди́л (диметиларсин) (от греч. κακός – дурной, плохой и οσμή – запах), сложный радикал, мышьякорганическое соединение, (CH3)2As−. В свободном виде существует в форме димера – дикакодила (тетраметилдиарсина) (CH3)2As−As(CH3)2. Впервые получен в 1760 г. французским химиком-фармацевтом Ш.-Л. Каде де Гассикуром в составе «жидкости Каде», образовавшейся при совместном прокаливании ацетата калия с оксидом мышьяка(III). Какодил – один из первых радикалов, открытых в органической химии (работы Р. В. Бунзена, 1837–1843). Радикал какодил входит в состав соединений какодила: окись какодила, хлористый какодил, какодиловый водород, цианистый какодил и др.
Физико-химические свойства
Свойства некоторых соединений какодила
Название и формула соединения | Молярная масса, г/моль | Агрегатное состояние | Температура плавления, °C | Температура кипения, °C | Плотность, г/см3 |
Какодил (диметиларсин) (CH3)2As− | 104,99 | жидкость | ниже −80 | 50 | 1,144 |
Дикакодил (тетраметилдиарсин) (CH3)2As−As(CH3)2 | 209,98 | жидкость | −6 | 170 | 1,447 |
Окись какодила (диметиларсиноксид, алкарсин) [(CH3)2As]2O | 225,97 | жидкость | −25 | 149–151 | 1,486 (при 15 °C) |
Сернистый какодил (бисдиметилмышьяк сернистый) [(CH3)2As]2S | 242,03 | жидкость | ниже −40 | 211 | – |
Хлористый какодил (диметилхлорарсин) (CH3)2AsCl | 140,44 | жидкость | ниже −45 | 106,5 | 1,504 (при 12 °C) |
Какодиловый водород (диметиларсин) (CH3)2AsH | 105,99 | жидкость | – | 35,6 | 1,213 (при 20 °C) |
Цианистый какодил (диметилцианарсин) (CH3)2As−CN | 131,00 | кристаллы | 33 | 140 | 1,43 |
Какодиловая кислота (диметиларсиновая кислота, алкарген) (CH3)2As(O)OH | 137,98 | твёрдое вещество | 200 | – | – |
Соединения какодила – бесцветные жидкости или кристаллические вещества, плохо растворимые в воде (за исключением какодиловой кислоты), растворимые в этаноле и диэтиловом эфире (кроме хлористого какодила и какодиловой кислоты). Обладают исключительно неприятным запахом. Некоторые (дикакодил, хлористый какодил и др.) самовоспламеняются на воздухе. Чрезвычайно ядовиты.
Способы получения
Дикакодил и окись какодила входят в состав «жидкости Каде» (55,9 и 40 % соответственно). Под действием концентрированной соляной кислоты из «жидкости Каде» получается хлористый какодил, восстановление которого водородом приводит к образованию какодилового водорода. При действии на хлористый какодил щёлочи получается окись какодила, а при действии металлов (например, цинка или ртути) – дикакодил. В спиртовых растворах без доступа воздуха с бромистым, иодистым или цианистым калием хлористый какодил даёт бромистый, иодистый или цианистый какодил соответственно. Цианистый какодил образуется и при взаимодействии «жидкости Каде» с безводной синильной кислотой. При взаимодействии хлористого какодила с какодиловым водородом получается дикакодил. При окислении какодиловых соединений образуется какодиловая кислота.
Применение
Соли какодиловой кислоты применяются в качестве десикантов, дефолиантов и гербицидов. Дикакодил используется как органический лиганд в комплексах переходных металлов.