Обратимые реакции
Обрати́мые реа́кции, реакции, протекающие при заданных условиях одновременно как в прямом, так и в обратном направлении. Обратимые реакции приводят систему в состояние химического равновесия, в котором скорости в двух противоположных направлениях равны. Если скоростью обратного процесса можно пренебречь по сравнению со скоростью прямого процесса, реакцию называют необратимой.
Простейшая обратимая реакция – превращение типа . Кинетические характеристики этого процесса: константы скорости прямой и обратной реакции, энергии активации и и время релаксации – время, за которое система приближается к состоянию равновесия в раз (e ≈ 2,718 – основание натуральных логарифмов).
Кинетика обратимой реакции описывается уравнениями:и Если, если же , и , т. е. система стремится к равновесию. Константа равновесия.
Состояние равновесия характеризуется следующими термодинамическими величинами: энтальпией равновесия , энтропией равновесия и энергией Гиббса . Константа равновесия связана с энергией Гиббса соотношением: . Например, реакция образования иодоводорода характеризуется следующими значениями: ΔH = −9,4 кДж/моль, ΔS = 260,7 Дж/(моль·К), ΔG(298 К) = −64,3 кДж/моль.
К обратимым реакциям типа относятся: цис-транс-изомеризация олефинов, например цис- транс-; енолизация кетонов, например ; изомеризация свободных радикалов, например ; изомеризация ионов, например .
Примерами обратимых реакций типа служат диссоциация карбоновых кислот и катализируемая кислотами этерификация .