Сегнетомагнетики
Сегнетомагне́тики, кристаллы, в которых одновременно сосуществуют магнитное (как правило, антиферромагнитное) и сегнетоэлектрическое (или антисегнетоэлектрическое) упорядочения. С начала 21 в. сегнетомагнетики чаще называют мультиферроиками – по названию более общего класса кристаллов, сочетающих в себе несколько типов упорядочения.
Сегнетомагнетики были получены Г. А. Смоленским с сотрудниками в 1961 г. в результате их целенаправленного поиска среди сегнетоэлектрических соединений с высоким содержанием железа. Первые искусственно синтезированные кристаллы сегнетомагнетиков, например, , имели структуру перовскита, в октаэдрических позициях которой находились как сегнетоактивные , так и магнитные ионы (рис. 1). Несколько позже ими же были обнаружены сегнетомагнитные свойства у другого перовскита – феррита висмута , синтезированного ранее (Royen. 1957).
Феррит висмута – сегнетомагнетик, свойствам которого посвящено наибольшее количество работ. Это связано с высокими температурами электрического (температура Кюри ) и магнитного (температура Нееля ) упорядочений и большим разнообразием наблюдающихся в нём явлений, включающих в себя магнитоэлектрические эффекты, слабый ферромагнетизм, большие величины пьезоэлектрического эффекта и фотогальванического эффекта, рекордно высокие величины электрической поляризации (в тонких плёнках с тетрагональной симметрией она достигает величин 150 мкКл/см2).
Несмотря на относительно простую кристаллическую структуру феррита висмута, его магнитная структура имеет сложное строение с несколькими уровнями организации (рис. 2). Так, на масштабе кристаллической ячейки феррит висмута имеет антиферромагнитное упорядочение – направления спинов ионов железа в перовскитных ячейках чередуются в шахматном порядке, при этом намагниченности антиферромагнитных подрешёток скошены под небольшим углом () друг к другу, что вызывает слабый ферромагнетизм. На более крупном масштабе (в несколько сотен постоянных решёток) наблюдается спиновая циклоида – при переходе от одного иона железа к другому направление спина поворачивается с периодом 62 нм. Наконец, на масштабе нескольких микрометров наблюдаются домены – области с различным направлением оси циклоиды. Микроскопическим механизмом образования спиновой циклоиды является взаимодействие Дзялошинского-Мория, вызванное сегнетоэлектрическим упорядочением.
В магнитоупорядоченных веществах со спиновыми циклоидами наблюдается также обратный эффект: циклоидальное упорядочение спинов вследствие взаимодействия Дзялошинского – Мория наводит электрическую поляризацию (неоднородный магнитоэлектрический эффект). Такое несобственное сегнетоэлектричество было обнаружено в – одном из первых описанных в литературе сегнетомагнетиков с магнитоиндуцированным сегнетоэлектричеством (мультиферроик 2-го типа). В начале 21 в. такой же механизм возникновения электрической поляризации был обнаружен в большом количестве неколлинеарных антиферромагнетиков – гексаферритах, орторомбических манганитах и др.
Наряду с магнитоэлектрическими эффектами взаимосвязь магнитной и электрической подсистем в сегнетомагнетиках приводит к появлению магнитодиэлектрического эффекта и аномалий диэлектрической проницаемости при температуре магнитного упорядочения. Важную роль в сегнетомагнетиках играет также упругая подсистема кристалла, что наиболее ярко проявляется в тонких ( нм) эпитаксиальных плёнках. Под действием эпитаксиальных напряжений в сегнетомагнетиках смещаются точки сегнетоэлектрического и магнитного фазовых переходов; в плёнках изменяется направление и период спиновой циклоиды, происходит искажение профиля циклоиды, вплоть до полного её подавления при относительных деформациях больше 1 %.