Полисульфидные каучуки
Полисульфи́дные каучу́ки (тиоколы), синтетические каучуки, продукты поликонденсации полисульфидов щелочных металлов и дихлоридов алифатических углеводородов, эфиров и других соединений. Наиболее распространёнными мономерами являются β,β´-дихлордиэтиловый эфир и ди(β-хлорэтил)формаль. При синтезе в водной среде образуются высокомолекулярные полисульфидные каучуки (молекулярная масса 200 000–500 000) с активными тиольными концевыми функциональными группами общей формулы [CH2CH2ОCH2OCH2CH2Sm]nSH.
Для создания разветвления и улучшения способности к структурированию за счёт увеличения количества функциональных групп добавляют 0,1–4,0 % (молярных) 1,2,3-трихлорпропана. В зависимости от природы мономерных звеньев и степени полисульфидности (m = 2–5) каучуки различаются содержанием серы (40–80 %), имеют плотность 1270–1600 кг/м3, температуру стеклования от –23 до –57 °С; практически нерастворимы в органических растворителях. Полисульфидные каучуки усиливаются активными наполнителями и из-за наличия функциональных групп способны вулканизоваться оксидами Zn, Mg, Pb с получением резин прочностью 7–10 МПа и относительным удлинением 150–400 %. Благодаря полной насыщенности полимера, резины характеризуются высокой свето-, озоно-, атмосферостойкостью, устойчивы к набуханию в воде, углеводородных топливах и маслах, по газонепроницаемости превосходят резины из бутилкаучука и используются при производстве маслобензостойких изделий (рукавов, уплотнителей и пр.), диафрагм для газовых счётчиков, антикоррозионных покрытий.
При деструкции полисульфидных каучуков по полисульфидным связям гидросульфидом натрия в присутствии сульфита натрия получают полисульфидные олигомеры – жидкие тиоколы, которые составляют свыше 80 % применяемых полисульфидных эластомерных материалов. Благодаря способности к вулканизации при низкой температуре за счёт окисления концевых тиольных групп в присутствии неорганических окислителей (MnO2, PbO2 и др.), жидкие тиоколы находят широкое применение в качестве основы самовулканизующихся герметиков, применяемых в строительстве, судостроении, авиационной промышленности.
Мощности по производству полисульфидных эластомеров в 2007 г. оценивались в объёме 11 тыс. т.