Хиназолин
Хиназоли́н (1,3-бенздиазин, бензопиримидин, 1,3-диазанафталин), гетероциклическое ароматическое соединение, состоящее из конденсированных пиримидинового и бензольного колец, С8 H6 N2 . Хиназолин – структурный фрагмент хиназолиновых алкалоидов (пеганин, вазицин, гломерин и др.). Впервые получен в 1903 г. З. Габриэлем путём окисления в мягких условиях 3,4-дигидрохиназолина щелочным раствором красной кровяной соли. Молярная масса 130,147 г/моль; плотность 1,351 г/см3 ; tпл 47,7 °C; tкип 237 °C.
Физико-химические свойства
Хиназолин – бледно-жёлтое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде, в водных растворах сильных кислот, растворимое в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, бензоле, малорастворимое в хлороформе.
Хиназолин – типичное органическое гетероциклическое основание. Он образует устойчивые одноосновные соли с органическими и неорганическими кислотами. При нагревании с водными растворами щелочей или кислот разлагается на бензальдегид и муравьиную кислоту. В разбавленных кислотах хиназолин протонируется с образованием катиона хиназолиния, присоединяющего воду по связи N3 −C4 . Реакции с нуклеофильными агентами ведут к получению 4-замещённых производных 3,4-дигидрохиназолина. Алкилирование хиназолина проходит в положение 3. При действии смеси дымящей азотной и концентрированной серной кислот в результате электрофильного замещения по бензольному кольцу образуется 6-нитрохиназолин. Взаимодействие с аминами и гидразином даёт 4-замещённые хиназолины. При окислении хиназолина перманганатом калия в щелочной среде происходит расщепление бензольного кольца с образованием 4,5-пиримидиндикарбоновой кислоты. Действие пероксида водорода в уксусной кислоте даёт 3,4-дигидро-4-хиназолон. Восстановление натрием и его амальгамой в этаноле приводит к образованию 1,2,3,4-тетрагидрохиназолина.
Способы получения
Хиназолин получают в ходе двухстадийного синтеза исходя из о-нитробензальдегида. На 1-м этапе конденсацией о-нитробензальдегида с формамидом в присутствии хлористого водорода синтезируют α,α-диформамидо-о-нитротолуол, который далее восстанавливают железом в солянокислой среде.
Применение
Производные хиназолина используются в синтезе красителей, лекарственных средств. Они применяются также в цветной фотографии.
Литература
- Гетероциклические соединения. Т. 6 / под ред. Р. Эльдерфилда ; пер. с англ. И. Ф. Луценко [и др.]. – Москва : Издательство иностранной литературы, 1960.
- Химический энциклопедический словарь / гл. ред.: И. Л. Кнунянц. – Москва : Советская энциклопедия, 1983.
- Общая органическая химия. Т. 8. Азотсодержащие гетероциклы / Д. М. Смит, А. Е. А. Портер, П. А. Кларе [и др.] ; пер. с англ. Г. Я. Кондратьевой, Н. С. Вульфсона. – Москва : Химия, 1985.
- Химическая энциклопедия / гл. ред. Н. С. Зефиров. – Москва : Большая российская энциклопедия, 1998. – Т. 5.
- CRC Handbook of chemistry and physics : a ready-reference book of chemical and physical data / ed.-in-chef W. M. Hynes. – 95th ed. – Boca Raton [et al.] : Taylor and Francis Group, 2014.