При́нцип изолоба́льной анало́гии (изолобальная аналогия, изолобальный принцип), принцип, который служит для объяснения строения кластеров, сложных металлоорганических соединений и других структур. Сформулирован Р. Хофманом в 1976 г.

Принцип изолобальной аналогии заключается в том, что в реальных или воображаемых молекулах изолобальные группы взаимозаменяемы. Изолобальными называются группы, имеющие одинаковое число граничных орбиталей (высших занятых и низших вакантных молекулярных орбиталей) со сходными свойствами симметрии и пространственным строением, близкими значениями энергии и с одним и тем же числом электронов, занимающих эти граничные орбитали. Изображение изолобальности групп А и Б представлено на рис. 1.Рис. 1. Изображение изолобальности групп А и Б. Рис. 1. Изображение изолобальности групп А и Б. Принцип изолобальной аналогии выявляет глубинное единство отдельных областей химии. В неявном виде он применяется и в органической химии, например изолобальны группы, имеющие одну «работающую» граничную орбиталь с одним электроном (рис. 2, а), две граничные орбитали с двумя электронами (рис. 2, б), три граничные орбитали с тремя электронами (рис. 2, в).

Рис. 2. Примеры изолобальных групп.Рис. 2. Примеры изолобальных групп.В химии металлоорганических соединений принцип изолобальной аналогии выполняет роль, аналогичную роли теории химического строения в органической химии. При таком использовании принципа изолобальной аналогии допустимо упрощение определения изолобальности: изолобальными можно назвать группы с одинаковым числом граничных орбиталей и одинаковым числом электронов на них; при соблюдении этих условий примерное соответствие в пространственном строении, энергии и симметрии граничных орбиталей обычно обеспечивается автоматически. При определении числа граничных орбиталей металлоорганического фрагмента надо учитывать, что в отличие от элементов главных подгрупп переходные металлы имеют по девять валентных орбиталей. Отношения изолобальности между фрагментами металлоорганических соединений с соответствующим координационным числом металла n и органическими фрагментами приведены в таблице.

Для металлоорганических соединений (октаэдрическая координация, n = 6) CH₃-группе изолобальны группы d⁷ML₅, например Mn(CO)₅ или Fe(η⁵-C₅H₅)(CO)₂ (т. к. C₅H₅ изолобальный аналог совокупности трёх двухэлектронных лигандов); CH₂-группе изолобальны группы d⁸ML₄, например Ru(CO)₄, CoCO(η⁵-C₅H₅), CH-группе – группы d⁹ML₃, например Co(CO)₃, Ni(η⁵-C₅H₅). В соответствии с принципом изолобальной аналогии кластеры Re₂(CO)₁₀, Os₃(CO)₁₂, Ir₄(CO)₁₂ – изолобальные аналоги этана, циклопропана и тетраэдрана соответственно, а кластер [Fe₂(CO)₈]Sn – изолобальный аналог спиропентана [т. к. Fe(CO)₄ изолобален CH₂ и Sn изолобален С].

Принцип изолобальной аналогии может быть применён для предсказания возможности существования новых соединений. Достоверность таких прогнозов значительно повышается при использовании своеобразной библиотеки граничных орбиталей металлоорганических фрагментов, изолобальных основным органическим фрагментам.