Гидроксоко́мплексы, координационные соединения, содержащие в качестве лигандов одну или несколько монодентатных гидроксильных групп –ОН. Эти группы связаны с центральным атомом металла через атом кислорода. Соединения, в которых группы –ОН связаны одновременно с двумя атомами металла, называются оловыми, например соединения формулы, где R = NH₂(CH₂)₂NH₂.

Пример структурной формулы гидроксокомплекса.Пример структурной формулы гидроксокомплекса.

Процесс образования таких соединений называется оляцией, а сами мостиковые ОН-группы – ол-группами. Различают гидроксокомплексы катионного типа, например [Аl(Н₂О)₄(ОН)₂]Сl, анионного типа, например К₂[Сu(ОН)₄], и комплексы-неэлектролиты, например [Sn(H₂O)₂Cl₃(OH)]. Гидроксокомплексы первых двух типов называются гидроксосолями или основными солями. Гидроксокомплексы могут быть амфотерными. Для них характерны следующие реакции: оксоляция, например $[W(OH)F_5] \rightleftarrows  [WOF_5]^− \!\!+ H^+$; протонирование, например $[Cr(H_2O)_5(OH)]^{2+}\!\!\! + H_3O^+ \rightleftarrows  [Cr(H_2O)_6]^{3+} \!\!\!+ H_2O$; замещение ОН-групп другими лигандами или молекулами растворителя; полимеризация с образованием многоядерных оловых или оксосоединений.

Гидроксокомплексы чаще всего получают депротонированием аквакомплексов, например:

$$[Cr(C_5H_5N)_2(H_2O)_4]Cl_3+2NH_3 \longrightarrow \newline \longrightarrow [Cr(C_5H_5N)_2(H_2O)_2(OH)_2]Cl+2NH_4Cl.$$Другой путь синтеза – введение ОН-групп в комплексное соединение в результате реакций гидролиза, замещения и др.

Гидроксокомплексы используют для синтеза различных координационных соединений, в аналитической химии.