Гидрокси́льное число́, масса гидроксида калия КОН (в мг), эквивалентная количеству уксусной кислоты СН₃СООН, образующейся в результате гидролиза избытка уксусного ангидрида после ацилирования 1 г исследуемого вещества. Характеризует число гидроксильных групп (−ОН) в веществе. При определении гидроксильного числа запаянную трубку с навеской вещества и ацетилирующей смесью (раствор уксусного ангидрида в этилацетате) помещают в стакан с водой и кипятят 1 ч; иногда ацетилирование проводят при комнатной температуре с добавкой хлорной кислоты НСlO₄ в качестве катализатора. После завершения реакции непрореагировавший уксусный ангидрид гидролизуют в присутствии пиридина; количество образовавшейся СН₃СООН определяют титриметрически. Гидроксильное число = 56,1·N(V₂ – V₁)/a, где V₂ и V₁ – объёмы (в мл) раствора КОН нормальности N, пошедшие на титрование соответственно в холостом опыте и в опыте с пробой, а – навеска вещества (в г). Гидроксильное число определяют у первичных и вторичных алифатических спиртов и фенолов. Определению мешают первичные и вторичные амины, низкомолекулярные альдегиды.