Арсениды кадмия
Арсени́ды ка́дмия, группа бинарных неорганических соединений кадмия и мышьяка. К ним относятся: арсенид кадмия (диарсенид трикадмия) Cd3As2, диарсенид кадмия CdAs2, тетраарсенид кадмия CdAs4.
Свойства
Большой вклад в изучение системы Cd-As внёс российский химик С. Ф. Жемчужный (1873–1929). Современный вид диаграммы состояния системы представлен на рис. 1. В системе Cd-As образуются 3 соединения: Cd3As2, CdAs2 и CdAs4.Соединения Cd3As2 и CdAs2 – стабильны, а CdAs4 является метастабильным соединением. При обычных условиях его не удаётся выделить в виде отдельной фазы. Cd3As2 и CdAs2 обладают уникальными свойствами. Cd3As2 рассматривался как узкозонный полупроводник с аномально высокой подвижностью носителей зарядов, сопоставимой с подвижностью электронов в антимониде индия InSb. В 2013 г., согласно теоретическим расчётам, было установлено, что Cd3As2 является Дираковским полуметаллом, в котором конусы Дирака совпадают в точках на уровне Ферми. На рис. 2 представлены зонные структуры для α- и α''-Cd3As2. Такими структурами обладает ограниченное число соединений, большинство которых из-за высокой гигроскопичности малопригодны для изучения физических свойств.
Теоретически для Cd3As2 был предсказан ряд уникальных свойств: сверхпроводимость, гигантское магнитосопротивление и др., что в дальнейшем было подтверждено экспериментальными исследованиями. На объёмных и плёночных образцах было показано наличие сверхпроводимости ∼0,5 К, что имеет фундаментальное значение, т. к. подтверждает правильность теоретических расчётов. Высокая величина магнитосопротивления Cd3As2 представляет практический интерес для высокочувствительных сенсоров магнитного поля, особенно если использовать композиты Cd3As2 с арсенидом марганца MnAs. В них, наряду с сохранением высоких значений магнитосопротивления, происходит улучшение температурной стабилизации сопротивления.
Диарсенид кадмия CdAs2 отличает высокая анизотропия электрических, термоэлектрических и оптических свойств. Величина двулучепреломления CdAs2, Δn ≥ 0,32, в 2 раза выше, чем у исландского шпата, что представляет интерес для поляризационных устройств в ИК-области спектра.
В таблице 1 представлены основные термодинамические свойства арсенидов кадмия.
Таблица 1. Термодинамические свойства арсенидов кадмия
Соединение | Тпл, °C | ΔHпл, ккал/моль | ΔHf обр 298, ккал/моль | d, г/см3 | H, кгс/мм2 | α·106, град–1 |
α-Cd3As2 | 721 | 17,7 | – (14,3 ± 0,7) | 6,21 | 160 | 11,4 |
CdAs2 | 624 | 8,4 | – (5,6 ± 0,2) | 5,64 | 330 | 6,8 |
В таблице 2 представлены электрические свойства арсенидов кадмия при 300 К.
Таблица 2. Электрические свойства арсенидов кадмия при 300 К
Соединение | Сингония | Пространственная группа (номер) | Параметры кристаллической решётки a, b, c, Å | ΔE0, эВ | μn, см2/с | nn, см–3 |
α-Cd3As2 | Тетрагональная | I41cd (110); I41acd (142) | a = 12,67; c = 25,48; a = 12,6461; c = 25,4378 | 0,13 | 15 000 | 2·1018 |
CdAs2 | Тетрагональная | I4122 (98) | a = 7,953; c = 4,675 | 1,14 | 3 000 | 5·1014 |
Получение
Синтез Cd3As2 и CdAs2 проводят вакуумным ампульным методом при температурах на 10–15° выше температур их плавления. Из-за структурных превращений α-Cd3As2 α'-Cd3As2 α''-Cd3As2 β-Cd3As2, сопровождающихся изменением объёма, монокристаллы выращивают из паровой фазы (рис. 3).
Монокристаллы CdAs2 получают как из газовой фазы, так и из расплава методом Бриджмена (рис. 4).
Применение
Cd3As2 представляет практический интерес для высокочувствительных сенсоров магнитного поля, CdAs2 – для поляризационных устройств, работающих в ИК-области спектра. Арсениды кадмия можно также использовать в качестве диффузантов при легировании арсенидов А3В5 акцепторной примесью Cd.