Алюмогидрид лития
Алюмогидри́д ли́тия (тетрагидридоалюминат лития, аланат лития), комплексный смешанный гидрид лития и алюминия, Li[AlH4 ], молярная масса 37,95 г/моль.
Представляет собой бесцветные кристаллы с моноклинной решёткой (а=0,4845 нм, b=0,7826 нм, с=0,7917 нм, b=96,3 °, пространственная группа P21 /c); плотность 0,917 г/см3 , tразл > 120 °С; при высоких давлениях образует тетрагональную (плотность 1,02 г/см3 ) и ромбическую (плотность 1,20 г/см3 ) модификации; энтальпия образования −107,1 кДж/моль; энтропия в стандартном состоянии 78,7 Дж/(моль · К). Растворяется в диэтиловом эфире (25 г в 100 г при 25 °С), в тетрагидрофуране (15 г в 100 г при 25 °С). С водой, спиртами, кислотами и другими соединениями с подвижным атомом водорода реагирует с выделением Н2 , при этом возможно воспламенение. Быстро взаимодействие с влажным воздухом, особенно при 50–60 °С, при 150–170 °С в сухом воздухе окисляется, при 175–230 °С в инертной атмосфере разлагается с образованием гидрида лития LiH, Al и Н2 . Медленно разлагается на свету.
Алюмогидрид лития получают взаимодействием LiH с хлоридом алюминия АlСl3 в диэтиловом эфире с последующей кристаллизацией, предпочтительно из смеси диэтилового эфира с бензолом (или толуолом).
Используют его в органическом синтезе как селективный восстановитель (не затрагивает связей С=С) альдегидов, кетонов, сложных эфиров, галогенпроизводных углеводородов, нитрилов, нитросоединений и других, для получения гидридов Р, As, Si, Sn, Sb и др., триалкиламиналанов АlН3 ·NR3 (вязкие летучие жидкости с высокой теплотой сгорания), сложных гидридов Li[Al(BH4 )4−x Hx ] (обладают сильными восстановительными свойствами), органических производных алюмогидрида лития, например Li[AlH(трет-С4 Н9 )3 ]. Его применяют также как осушитель растворителей, реагент для количественного определения подвижного атома водорода в органических соединениях (например, спиртах, aминах); Li[AlH(трет-С4 Н9 )3 ] – компонент гомогенных катализаторов гидрирования олефинов и диенов.
Алюмогидрид лития в виде пыли раздражает слизистые оболочки.
Литература
- Мичович В. М. Алюмогидрид лития и его применение в органической химии / В. М. Мичович, М. Л. Михайлович ; пер. с англ. А. Ф. Платэ. – Москва : Издательство иностранной литературы, 1957.
- Бакум С. И. Способ получения гидрида алюминия / С. И. Бакум, С. Ф. Кузнецова, Н. Т. Кузнецов // Журнал неорганической химии. – 2010. – Т. 55, № 12. – С. 1942–1944.
- Восстановление монопропаргилового эфира этиленгликоля алюмогидридом лития / О. А. Гарибян, А. П. Петросян, Г. М. Макарян [и др.] // Журнал общей химии. – 2013. – Т. 83, № 1. – С. 151–153.