Количественный химический анализ
Коли́чественный хими́ческий ана́лиз, определение количественного содержания компонентов анализируемого вещества; один из основных видов химического анализа. Исходя из природы определяемых частиц, различают виды количественного анализа: изотопный, элементный, вещественный, молекулярный, групповой, фазовый и др. Содержание определяемого компонента (аналита) характеризуют следующие величины: количество вещества, масса, массовая доля, мольная доля, концентрация, молярные или массовые соотношения компонентов. Основная характеристика – количество вещества (, моль). Чаще определяют пропорциональную количеству вещества массовую долю аналита (, %).
Количественный химический анализ – вид косвенных измерений (см. в ст. Метрология химического анализа). Он принципиально отличается от обычных измерений отсутствием эталона единицы количества вещества (моля). Кроме того, важную роль в нём играют неизмерительные стадии (пробоотбор, пробоподготовка, идентификация), поэтому погрешность результата анализа выше суммарной погрешности исходных измерений (массы, объёма и др.). Достижение единства измерений в количественном химическом анализе затруднено и реализуется специфическими способами – с помощью стандартных образцов состава, а также путём сравнения результатов, полученных в разных лабораториях.
Для проведения количественного химического анализа применяют химические, физико-химические, физические, а также биохимические и биологические методы. Их относительная значимость менялась: в 18–19 вв. основными были гравиметрия и титриметрия, в середине 20 в. – спектральный анализ, фотометрический анализ и электрохимические методы анализа. На рубеже 20 и 21 вв. ведущую роль играют хроматография, различные виды спектроскопии и масс-спектрометрия. Быстро развиваются общетеоретические и метрологические основы количественного химического анализа, стали применяться методы хемометрики, продолжается компьютеризация и автоматизация анализа, растёт внимание к экономическим аспектам.
Методика анализа конкретизирует выбранный метод и регламентирует последовательность, способы и условия выполнения всех операций при определении заданных компонентов в объектах известного типа. Аналит должен быть предварительно обнаружен и идентифицирован методами качественного химического анализа. Желательно заранее знать ориентировочное содержание аналита, а также веществ, которые могут помешать проведению анализа. Методика характеризуется нижней границей определяемых содержаний (НГОС), т. е. минимальным содержанием аналита, при котором относительная погрешность анализа с вероятностью 0,95 остаётся ниже заданного предела. Обычно НГОС на порядок выше предела обнаружения – минимального содержания аналита, необходимого для его обнаружения по данной методике с заданной надёжностью. Существуют и верхние границы определяемых содержаний.
Большинство методик количественного химического анализа включает следующие стадии: отбор пробы, подготовку пробы (измельчение, разложение, растворение, отделение или маскирование мешающих веществ, преобразование аналита в новую форму), измерение аналитического сигнала, расчёт содержания аналита. Некоторые методики (например, использующие химические сенсоры или тест-методы химического анализа) не требуют пробоотбора или пробоподготовки. Для расчёта содержания аналита измеряют аналитический сигнал () – физическую величину, функционально связанную с содержанием аналита в пробе (в полуколичественных методах сигнал оценивают визуально). Природа аналитического сигнала различна: в гравиметрии это масса продукта реакции, в титриметрии – объём титранта, в потенциометрии – электродный потенциал, в атомно-эмиссионном спектральном анализе – интенсивность излучения на некоторой длине волны. Измерение аналитического сигнала часто совмещают с химической реакцией (физико-химические методы анализа) или с разделением компонентов (гибридные методы анализа).
Расчёт содержания аналита () обычно требует знания градуировочной характеристики – зависимости вида . В относительных методах количественного химического анализа (большинство методов) эту зависимость задают с помощью образцов сравнения, для которых точно известно содержание аналита, а аналитические сигналы измерены теми же средствами и в тех же условиях, что и в последующих анализах. В абсолютных методах (например, гравиметрия, титриметрия, кулонометрия) образцами сравнения обычно не пользуются, а градуировочные характеристики получают исходя из общехимической информации (стехиометрии реакций, закона эквивалентов, закона Фарадея и др.).
Результаты количественного химического анализа подвергают математической обработке, которая включает отбраковку грубых промахов, оценку совместимости результатов повторных анализов, их усреднение для уменьшения влияния случайных погрешностей, исключение систематических погрешностей, расчёт доверительного интервала, в который с вероятностью (обычно ) должно попасть действительное содержание аналита. При обработке результатов количественного химического анализа, их сопоставлении друг с другом или с техническими нормативами учитывают статистическое распределение результатов повторных анализов.
При выборе и оценке методик количественного химического анализа важны высокая точность (случайные и систематические погрешности должны быть как можно меньше), высокая чувствительность (характеризуется угловым коэффициентом градуировочной характеристики ), отсутствие или постоянство фона (сигнала, возникающего в отсутствие аналита), высокая селективность (сигнал не должен зависеть от содержания других компонентов пробы), экспрессность (длительность анализа должна быть как можно меньше). Имеют значение и другие характеристики методики (масса пробы, стоимость и сложность оборудования, трудоёмкость анализа, возможность автоматизации анализа, непрерывной регистрации сигнала, одновременного определения ряда аналитов). Непрерывный автоматизированный количественный химический анализ важен для эффективного контроля технологических процессов, мониторинга окружающей среды и др.