Бутиллитий
Бутилли́тий, литийорганическое соединение, C4H9Li, молярная масса 64,055 г/моль. Практическое значение имеют н-бутиллитий и втор-бутиллитий – бесцветные вязкие жидкости, получаемые из измельчённого металлического лития и соответственно н- и втор-бутилхлоридов.
н-Бутиллитий
н-Бутиллитий перегоняется около 80 °C в вакууме (10−3–10−4 мм рт. ст.); не кристаллизуется до −76 °C; плотность 0,765 г/см3 (при 25 °C); вязкость 34,6 мПа · с (25 °C); абсолютная величина дипольного момента 4,77·10−30 и 7,58·10−36 Кл · м (соответственно в бензоле и гексане); подобно другим литийорганическим соединениям, бурно реагирует с водой и кислородом воздуха; в углеводородных растворах сильно ассоциирован (степень ассоциации ~6); при комнатной температуре в углеводородах стабилен, в эфирах распадается с образованием алкоголятов.
Синтезируют н-бутиллитий в гексане или гептане (∆H 340–360 кДж/моль; выход почти количественный). Для повышения скорости реакции увеличивают степень измельчения Li, удаляют с его поверхности образующийся хлорид лития LiCl, используют смесь Li и Na. При высоком содержании Na в этой смеси идёт реакция , благодаря которой сводится к минимуму непроизводительный расход Li.
н-Бутиллитий – наиболее распространённый инициатор анионной полимеризации, применяемый (обычно в виде растворов, образующихся при его получении) в производстве синтетических каучуков и некоторых других синтетических полимеров. Растворы н-бутиллития хранят в закрытых сосудах из стекла или нержавеющей стали в вакууме или в аргоне.
втор-Бутиллитий
втор-Бутиллитий: плотность 0,783 г/см3 (при 25 °C); вязкость 20,1 мПа · с (25,4 °C); термически менее стабилен, чем н-бутиллитий (при комнатной температуре постепенно распадается на гидрид лития LiH и смесь 1- и 2-бутенов), образует менее прочные ассоциаты (степень ассоциации ~4), благодаря чему обеспечивает бо́льшую скорость инициирования полимеризации, что важно для получения полимеров, более однородных по молекулярно-массовому распределению (ММР), составу, размеру блоков и др. Используется в синтезе бутадиен-стирольных термоэластопластов, полимеров с узким ММР и др.