Реа́кция Ко́льбе – Шми́тта, метод получения производных фенолкарбоновых кислот путём карбоксилирования фенолятов углекислым газом (CO₂) с последующей обработкой продукта кислотой.

История

В 1860 г. Г. Кольбе описал синтез салициловой (2-гидроксибензойной) кислоты из фенолята натрия. В 1885 г. Р. Шмитт усовершенствовал данный процесс, проведя его под давлением.

Реакция синтеза салициловой кислоты из фенолята натрия под давлением.Реакция синтеза салициловой кислоты из фенолята натрия под давлением.

Механизм реакции

Наиболее вероятным считается механизм, предполагающий, что электрофильный атом углерода в молекуле углекислого газа атакует электроноизбыточные положения бензольного кольца (орто- и пара-положения). При этом использование исходного фенолята натрия предположительно направляет атаку преимущественно в орто-положение за счёт стабилизации шестичленного переходного комплекса.

Механизм реакции Кольбе – Шмитта.Механизм реакции Кольбе – Шмитта.Необходимо отметить, что при использовании в качестве исходного соединения фенолята калия образование шестичленного переходного комплекса менее выгодно, в связи с чем образуется пара-гидроксибензоат калия.

Последующая обработка полученной соли минеральной кислотой приводит к образованию целевого соединения – гидроксикарбоновой кислоты.

Последний этап реакции Кольбе – Шмитта.Последний этап реакции Кольбе – Шмитта.Реакция протекает в более мягких условиях при наличии в исходном соединении электронодонорных заместителей.

Область применения

Реакция Кольбе – Шмитта применяется для получения салициловой кислоты, которая является прекурсором аспирина. Также в промышленности данный метод используется для получения п-аминосалициловой кислоты и гидроксинафтойных кислот.

Продукты реакции Кольбе – Шмитта.Продукты реакции Кольбе – Шмитта.