Фосген

Фосге́н (карбонилхлорид, дихлорангидрид угольной кислоты), бесцветный газ с запахом прелого сена или гниющих фруктов, COCl₂ . t_пл –118 ℃, t_кип 7,56 ℃; плохо растворим в воде (0,9 % по массе при 20 ℃), хорошо – в органических растворителях.

Фосген обладает свойствами галогенангидридов карбоновых кислот. Влагой воздуха газообразный фосген гидролизуется медленно, в жидкой фазе гидролиз происходит быстро, в присутствии щелочей – моментально. С аммиаком образует мочевину и хлорид аммония; с аминами, в зависимости от условий, алкил(арил)замещённые мочевины или изоцианаты (с избытком фосгена при нагревании):

${\displaystyle HCl+RNCO{\overset {RNH_{3}*HCl}{\longleftarrow }}COCl_{2}{\overset {RNH_{2}}{\longrightarrow }}CO(NHR)_{2}+HCl}$.

Взаимодействие фосгена со спиртами приводит к хлоркарбонатам ClCOOR и карбонатам ROCOOR; с солями карбоновых кислот – к соответствующим ангидридам; с оксидами металлов (при нагревании) – к галогенидам металлов, например: ${\displaystyle 3COCl_{2}+Al_{2}O_{3}\rightarrow 2AlCl_{3}+3CO_{2}}$. При поликонденсации фосгена с двухатомными фенолами образуются поликарбонаты, например:

${\displaystyle nCOCl_{2}+nHOC_{6}H_{4}C(CH_{3})C_{6}H_{4}OH{\overset {NaOH}{\longrightarrow }}Na[OC_{6}H_{4}C(CH_{3})_{2}C_{6}H_{4}OCO]_{n}Cl+(2n-1)NaCl}$.

Фосген вступает в реакцию Фриделя – Крафтса, например с третичными ароматическими аминами образует аминозамещённые диарилкетоны, используемые в синтезе красителей:

${\displaystyle COCl_{2}+C_{6}H_{5}N(CH_{3})_{2}\rightarrow CO[C_{6}H_{4}N(CH_{3})_{2}]_{2}}$.

Основной способ получения фосгена – хлорирование СО на активированном угле при 125–150 ℃; образуется также при окислении полихлорсодержащих углеводородов.

Для качественного и количественного анализа фосгена используют его реакцию с анилином с образованием N,N'-дифенилмочевины CO(NHC₆ H₅ )₂ или реакцию с п-фенетидином H₂ NC₆ H₄ OC₂ H₅ с образованием N,N'-(4,4'-диэтоксидифенил)мочевины CO(NHC₆ H₄ OC₂ H₅ )₂ .

Фосген – важный промышленный продукт, применяется как сырьё в производстве красителей, поликарбонатов, мочевины и её производных, изоцианатов, безводных хлоридов металлов, пестицидов, лекарственных средств, растворителей.

Отравляющее вещество удушающего действия, использовался в Первую мировую войну. Смертельная концентрация 3,2 мг/л при экспозиции 1 мин. Вызывает отёк лёгких, раздражение глаз и слизистых оболочек. Скрытый период действия 2–12 ч. Обладает кумулятивными свойствами. Защита от фосгена – противогаз.