Перимидин

Перимиди́н (1H-перимидин, 1H-бензо[d,е]хиназолин), азотсодержащее соединение, C₁₁ H₈ N₂ , молярная масса 168,19 г/моль.

Представляет собой жёлто-зелёные кристаллы; t_пл 222 °C; растворяется в этаноле и других полярных органических растворителях, не растворяется в воде; основание, рК_a 6,0; с сильными кислотами образует соли; абсолютная величина дипольного момента 9,6·10⁻³⁰ Кл · м.

Молекулы перимидина ассоциированы вследствие образования водородных связей. Для перимидина характерна прототропная таутомерия.

Перимидин – 14π-электронная система, электронная плотность которой смещена в сторону нафталинового фрагмента. Это приводит к возникновению отрицательного заряда в положениях 4, 6, 7, 9 и положительного – в положении 2.

Перимидин легко вступает в различные реакции электрофильного замещения (нитрование, галогенирование и др.). Электрофил атакует положения 4, 6, 7 и 9 нафталинового кольца, причём часто замещаются все четыре атома водорода.

Под действием алкоголятов щелочных металлов и других сильных оснований перимидин превращается в анион (II), который легко окисляется; поэтому все реакции перимидина в щелочной среде проводят в инертной атмосфере. Алкилирование аниона перимидина приводит к образованию N-замещённых производных (III), которые при нагревании с алкилиодидами образуют четвертичные соли (IV).

Свойства некоторых N-производных перимидина: N-метил, t_пл 120–121 °C; N-ацетил, t_пл 176–178 °C; N-бензил, t_пл 134 °C; N-фенил, t_пл 110 °C.

N-Алкилзамещённые перимидина легко реагируют с нуклеофилами по положению 2. Так, при действии амида натрия NaNH₂ в диметиланилине при 130 °C образуются N-алкил-2-аминоперимидины. При сплавлении N-алкилзамещённых с порошкообразным гидроксидом калия KOH при 190 °C с высоким выходом получаются N-алкил-перимидоны. Металлоорганические соединения присоединяются обычно по связи C=N соединения III или IV с образованием соответственно 1,2-диалкил- и 1,2,3-триалкилдигидроперимидинов. Высокой активностью в реакциях с нуклеофилами обладают 2-хлорперимидины, атомы галогена в которых легко обмениваются на амино-, алкокси-, азидо- и гидразиногруппы. Четвертичные соли при действии водной щелочи диспропорционируют с образованием смеси 1,3-диалкилперимидонов и 1,3-диалкил-2,3-дигидроперимидинов.

Перимидин и его производные сильные доноры электронов; с хлоранилом, 1,3,5-тринитробензолом и другими акцепторами электронов образуют глубоко окрашенные комплексы с переносом заряда. Перимидин в мягких условиях окисляется под действием соли Фреми (KOSO₂ )₂ NO^• с образованием смеси 4Н-перимидин-4-она и 6Н-перимидин-6-она.

Под действием хлорангидридов ароматических кислот в присутствии триэтиламина N-алкилзамещённые перимидина превращаются в производные 1,8-диаминонафталина, которые при нагревании со щёлочью циклизуются в 1,2-дизамещённые перимидина.

Перимидин получают кипячением 1,8-диаминонафталина с муравьиной кислотой. 2-Алкилзамещённые перимидина синтезируют действием на 1,8-диаминонафталин хлорангидридов, ангидридов, сложных эфиров, иминоэфиров. В ряде случаев используют реакцию 1,8-диаминонафталина с альдегидами; при этом сначала получают 2-алкил-2,3-дигидроперимидины, которые затем дегидрируют в присутствии Pd/C, серы или пиросульфата натрия.

Производные перимидина – азокрасители, люминофоры, пестициды, лекарственные препараты. 2-Аминоперимидин вследствие низкой растворимости его сульфата используют для количественного определения серной кислоты в атмосфере.