Индамины

Индами́ны, группа хинониминовых красителей – 4'-аминопроизводных N-фенилхинондиимина общей формулы I или II (четвертичные соли), где R, R', R и R' – Н, одинаковые или разные Alk или Аr, X – Сl⁻ , Вr⁻ , СlO₄ , CH₃ SO₄ ⁻ или другие анионы минеральных кислот.

Индамины – кристаллы от синего до сине-зелёного цвета. Соединения I растворяются в органических растворителях, минеральных кислотах, не растворяются в воде; соединения II растворяются в воде, не растворяются в неполярных органических растворителях.

Окраска последних глубже, чем первых, но окраски солей соединений I с минеральными кислотами и соединений II близки. Цвет водных растворов индаминов зависит от рН среды; например, простейший индамин зелёный Биндшедлера (в формуле II R, R', R, R' = СН₃ ) в слабокислой среде (рН 5–6) окрашен в зелёный цвет, при рН 1 – в зелёный цвет с синеватым оттенком, в концентрированной соляной или серной кислоте – в жёлто-оранжевый, что связано с присоединением протона при рН 1 к центральному атому азота, а в более кислой среде – к группе N(CH₃ )₂ . В щелочных растворах индамины легко гидролизуются с образованием индофенолов, при кислотном гидролизе образуют n-бензохинон и соответствующее N,N-дизамещённое n-фенилендиамина. Восстанавливаются, например SnCl₂ , в растворе НСl в бесцветно замещённые 4,4'-диаминодифениламина, вновь переходящие в индамины при действии окислителей (Ag₂ O, RbO). На этом свойстве основано применение индаминов как окислительно-восстановительных индикаторов. Получают индамины совместным окислением N,N-диалкил-n-фенилендиамина и ароматического диалкиламина действием дихромата калия К₂ Сr₂ О₇ в кислой среде при 15–20 °C (окислительный способ) или взаимодействием n-нитрозодиалкиланилина с ароматическим диалкиламином (нитрозный способ), например:

Если в образующемся индамине в орто-положении к центральному атому азота содержатся такие группы, как NH₂ , SH, ОН, при синтезе легко происходит внутримолярная циклизация, приводящая к образованию диазиновых, оксазиновых и других циклов. Например, толуиленовый голубой в присутствии FеСl₂ и n-нитрозодиметиланилина (окислитель) при 90–95 °C превращается в толуиленовый красный:

Индамины – промежуточные продукты в синтезе азиновых, оксазиновых, тиазиновых красителей. При крашении меха хинониминовыми красителями образование окрасок происходит через стадию получения индаминов. Из-за низкой устойчивости окрасок индамины утратили значение как текстильные красители.