Кинетическое уравнение
Кинети́ческое уравне́ние, выражает зависимость скорости химической реакции от концентраций компонентов реакционной смеси. В общем виде для реакции , где , и – реагенты, , , – стехиометрические коэффициенты, кинетическое уравнение записывается следующим образом: , где – скорость химической реакции, – константа скорости химической реакции, , , – концентрации реагирующих веществ (реагентами могут быть молекулы, ионы, свободные радикалы и другие частицы), , , – порядки реакции по реагентам , и соответственно. Сумма называется суммарным (общим) порядком реакции. Кинетическое уравнение является математическим выражением кинетической формулировки закона действующих масс.
Для простых реакций, протекающих в одну стадию в соответствии со стехиометрическим уравнением, порядки реакции , и равны соответствующим стехиометрическим коэффициентам , , и отражают число молекул, участвующих в элементарном акте реакции. В зависимости от числа молекул, участвующих в элементарном акте, различают мономолекулярные, бимолекулярные и тримолекулярные реакции. Реакции, требующие в элементарном акте столкновения более трёх молекул, маловероятны.
Для сложных химических реакций, представляющих собой совокупность нескольких элементарных стадий, константа скорости и порядки реакции являются чисто эмпирическими параметрами. Численные значения порядков реакции в этом случае могут быть любыми, в том числе нулевыми, дробными и отрицательными. Определение экспериментальных порядков реакции по отдельным компонентам реакционной смеси, константы скорости и нахождение эмпирического кинетического уравнения является начальным этапом в решении центральной задачи химической кинетики – установления механизма химической реакции. Совпадение эмпирического кинетического уравнения с теоретическим, которое выводится на основании предполагаемой кинетической схемы реакции, свидетельствует о достоверности предложенного механизма.
Приведённое кинетическое уравнение справедливо для гомогенных систем, т. е. для реакций, протекающих в объёме одной фазы. Для гетерогенных реакций, протекающих на границе раздела фаз, скорость реакции зависит не только от рассмотренных факторов, но и от площади поверхности раздела фаз, коэффициентов диффузии реагентов и продуктов реакции, а также от перемешивания.