Константа скорости химической реакции
Конста́нта ско́рости хими́ческой реа́кции, коэффициент пропорциональности в уравнении основного постулата химической кинетики, описывающего зависимость скорости химической реакции от концентраций реагентов:
Здесь – скорость реакции, и – концентрации реагентов A и B, и – кинетические порядки по реагентам A и B, – константа скорости.
Из уравнения видно, что при единичных концентрациях любых реагентов константа скорости численно равна скорости реакции, поэтому константу скорости также иногда называют удельной скоростью химической реакции.
Размерность константы скорости зависит от общего кинетического порядка реакции. В общем случае константа скорости имеет размерность концентрация1−n · время−1, где n – порядок реакции. Например, если концентрация выражена в моль·л−1, а время – в секундах, то для реакции первого порядка константа скорости имеет размерность с−1, для реакции второго порядка л·моль−1·с−1, для реакции третьего порядка л2·моль−2·с−1.
Константа скорости элементарной химической реакции является её фундаментальной кинетической характеристикой и зависит только от температуры. Численные значения констант скорости для многих изученных элементарных реакций приведены в справочниках и базах кинетических данных.
Для многих сложных реакций скорость реакции не может быть представлена в форме степенной зависимости от концентрации реагентов вида , а выражается более сложными уравнениями. Например, для реакции , протекающей в газовой фазе, экспериментально установлено следующее уравнение:В этом случае константы и представляют собой комбинацию констант скорости отдельных стадий и называются эффективными константами скорости, или коэффициентами скорости.
Для сложных реакций, скорость которых может быть представлена в форме , экспериментально определяемые константы скорости также называются эффективными (наблюдаемыми) константами скорости, или коэффициентами скорости.
Эффективные константы скорости могут зависеть не только от температуры, но и от концентрации. Например, если реакцию между реагентами А и В проводят при большом избытке реагента A, то концентрация [A] в ходе реакции практически не меняется, и из уравнения основного постулата химической кинетики следует:
гдеЗависимость константы скорости от температуры выражается уравнением Аррениуса: где – предэкспоненциальный множитель, – энергия активации реакции, – универсальная газовая постоянная.
Определение механизма и констант скорости химических реакций из экспериментальных данных является важнейшей задачей химической кинетики.