Реакция Кольбе – Шмитта

В 1860 г. Г. Кольбе описал синтез салициловой (2-гидроксибензойной) кислоты из фенолята натрия. В 1885 г. Р. Шмитт усовершенствовал данный процесс, проведя его под давлением.

Наиболее вероятным считается механизм, предполагающий, что электрофильный атом углерода в молекуле углекислого газа атакует электроноизбыточные положения бензольного кольца (орто- и пара-положения). При этом использование исходного фенолята натрия предположительно направляет атаку преимущественно в орто-положение за счёт стабилизации шестичленного переходного комплекса.

Необходимо отметить, что при использовании в качестве исходного соединения фенолята калия образование шестичленного переходного комплекса менее выгодно, в связи с чем образуется пара-гидроксибензоат калия.

Последующая обработка полученной соли минеральной кислотой приводит к образованию целевого соединения – гидроксикарбоновой кислоты.

Реакция протекает в более мягких условиях при наличии в исходном соединении электронодонорных заместителей.

Реакция Кольбе – Шмитта применяется для получения салициловой кислоты, которая является прекурсором аспирина. Также в промышленности данный метод используется для получения п-аминосалициловой кислоты и гидроксинафтойных кислот.