Перхлорат натрия

Представляет собой бесцветные кристаллы; до 306 °C устойчива ромбическая модификация – фаза I (а = 0,7085 нм, b = 0,6526, с = 0,7048, пространственная группа D_2h ¹⁷ ), выше 306 °С – кубическая фаза IV (при 315 °С а = 0,708 нм; пространственная группа О⁵ _h ); теплота перехода I⇄IV 1,30 кДж/моль. Существуют две фазы перхлората натрия высокого давления – фаза II со структурой типа перманганата серебра AgMnO₄ , устойчивая при давлении 2,3–3,0 ГПа, и фаза III со структурой барита, устойчивая при давлении выше 3,0 ГПа. Для перхлората натрия плотность 2,52 г/см³ (20 °С), t_пл 480 °С (с разложением); теплоёмкость при постоянном давлении 110,3 Дж/(моль · К); энтальпия образования −383,5 кДж/моль; энтропия в стандартном состоянии 143,9 Дж/(моль · К). Медленный распад перхлората натрия начинается вблизи температуры плавления, быстрый – в интервале 490–600 °C, продукты распада – хлорид натрия NaCl и кислород О₂ . Добавки оксида кобальта(II,III) Cо₃ О₄ , оксида марганца(IV) MnO₂ , пероксида натрия Na₂ O₂ и других оксидов понижают температуру разложения перхлората натрия на 150–200 °C.

Растворимость перхлората натрия при 25 °С (г в 100 г растворителя): в воде – 209,6, метаноле – 51,3, этаноле – 14,7, ацетоне – 51,7, этилацетате – 9,65. Из водного раствора выше 52 °С кристаллизуется безводный перхлорат натрия, в интервале от 52 до −13 °С – моногидрат, от −13 до −39 °С – дигидрат. Перхлорат натрия образует сольваты NaClO₄ · nL, где n=1 (L – N₂ H₄ ; гексаметилфосфотриамид, t_пл сольвата 174 °C), 4 (NH₃ ); 2 (метилформамид, t_пл сольвата 45 °С), 3 (диоксан). Сольваты перхлората натрия с органическими веществами взрывоопасны. Температура эвтектики в системе NaClO₄ −LiClO₄ 208 °С (27,5 мольных долей перхлората натрия), NaClO₄ −NaOH 243 °С (15 мольных долей перхлората натрия), NaClO₄ −NaCl 417 °С (85 мольных долей перхлората натрия). С перхлоратами алюминия, цинка, кадмия и другими металлами перхлорат натрия образует комплексные перхлоратометаллаты, например Na₂ [Al(ClO₄ )₅ ], Na[Zn(ClO₄ )₃ ], Na[Cd₂ (ClO₄ )₅ ].

Получают перхлорат натрия электролизом водного раствора хлората натрия NaClO₃ или хлорида натрия NaCl с анодом из платины или диоксида свинца РbО₂ , нанесённых на графит, при 30–60 °C и плотности тока 15–52 А/дм² . Перхлорат натрия – исходный продукт в производстве перхлората аммония NH₄ ClO₄ , компонент смесевых взрывчатых веществ, пиротехнических составов, например пиротехнических источников кислорода О₂ .