Оксид кремния
Окси́д кре́мния (монооксид кремния), бинарное соединение кремния с кислородом, SiO, молярная масса 44,084 г/моль. Устойчив в газообразном состоянии (SiOr ) выше 1000 °С; для газа: теплоёмкость при постоянном объёме в стандартном состоянии 29,901 Дж/(моль·К), энтальпия образования −100,000 кДж/моль, энтропия в стандартном состоянии 211,489 Дж/(моль·К). При быстром охлаждении SiO конденсируется в аморфный продукт SiOx−1 , (плотность 2,130 г/см3 ) светло-коричневого цвета, реиспаряющийся в вакууме с последующей конденсацией аморфного SiOx (0 <х ⩽ 1), свойства которого определяются условиями реиспарения. При старении и отжигах SiOx распадается на кластеры из кремния Si и его диоксида SiO2 , содержащие до 1020 см−3 парамагнитных центров. Оксид кремния не имеет определённых температур плавления и кипения, энтальпия испарения 240–380 кДж/моль. Оптические свойства SiOx зависят от скорости конденсации, остаточного давления О2 и других факторов; коэффициент поглощения 0,02 (l = 700 нм) – 0,20 (l = 400 нм); показатель преломления в видимой области 1,5–3,8.
Структура SiOx удовлетворительно описывается моделью случайного распределения тетраэдров Si–Siy O4−y (у = 1, 2, 3), статистические веса которых зависят от величины x. При нагревании на воздухе оксид кремния частично окисляется; при 500 °С взаимодействует с парами воды и диоксида углерода СО2 , выделяя соответственно Н2 и СО; при 800 °С реагирует с Сl2 , давая хлорид кремния SiCl4 .
Оксид кремния образуется при восстановлении SiO2 кремнием, углеродом, водородом, углеводородами, окислении кремнием при недостатке О2 , диссоциации SiO2 выше 1800 °С. Газообразный оксид кремния обнаружен в газопылевых облаках межзвёздных сред, на солнечных пятнах, в разреженных пламенах моносилана с О2 , в продуктах взаимодействия паров Si с оксидом азота N2 O.
Оксид кремния – материал для изолирующих, защитных, пассивирующих, оптических слоёв в полупроводниковых устройствах, волоконной оптике. Слои наносятся напылением в вакууме, реактивным распылением Si в плазме О2 . Образующийся при термическом окислении Si слой (между Si и плёнкой SiO2 ) состава SiOx (0 ⩽ х ⩽ 2) толщиной до 1 нм определяет электрофизические параметры структур SiO2 –Si.
Литература
- Гельд П. В. Процессы высокотемпературного восстановления / П. В. Гельд, О. А. Есин. – Свердловск : Металлургиздат, 1957.
- Sosman R. B. The phases of silica. – New Brunswick, NJ : Rutgers University Press, 1965.
- Rochow E. G. The chemistry of silicon. – Oxford : Pergamon, 1975. – (Comprehensive inorganic chemistry ; vol. 9).
- Finster J. Characterization of amorphous SiOx layers with ESCA / J. Finster, D. Schulze, A. Meisel // Surface science. – 1985. – Vol. 162, № 1/3. – P. 671–679.