Какодил
Какоди́л (диметиларсин) (от греч. κακός – дурной, плохой и οσμή – запах), сложный радикал, мышьякорганическое соединение, (CH3 )2 As−. В свободном виде существует в форме димера – дикакодила (тетраметилдиарсина) (CH3 )2 As−As(CH3 )2 . Впервые получен в 1760 г. французским химиком-фармацевтом Ш.-Л. Каде де Гассикуром в составе «жидкости Каде», образовавшейся при совместном прокаливании ацетата калия с оксидом мышьяка(III). Какодил – один из первых радикалов, открытых в органической химии (работы Р. В. Бунзена, 1837–1843). Радикал какодил входит в состав соединений какодила: окись какодила, хлористый какодил, какодиловый водород, цианистый какодил и др.
Физико-химические свойства
Свойства некоторых соединений какодила
| Название и формула соединения | Молярная масса, г/моль | Агрегатное состояние | Температура плавления, °C | Температура кипения, °C | Плотность, г/см3 |
| Какодил (диметиларсин)
(CH3 )2 As− |
104,99 | жидкость | ниже −80 | 50 | 1,144 |
| Дикакодил (тетраметилдиарсин)
(CH3 )2 As−As(CH3 )2 |
209,98 | жидкость | −6 | 170 | 1,447 |
| Окись какодила (диметиларсиноксид, алкарсин)
[(CH3 )2 As]2 O |
225,97 | жидкость | −25 | 149–151 | 1,486 (при 15 °C) |
| Сернистый какодил (бисдиметилмышьяк сернистый)
[(CH3 )2 As]2 S |
242,03 | жидкость | ниже −40 | 211 | – |
| Хлористый какодил (диметилхлорарсин)
(CH3 )2 AsCl |
140,44 | жидкость | ниже −45 | 106,5 | 1,504 (при 12 °C) |
| Какодиловый водород (диметиларсин) (CH3 )2 AsH | 105,99 | жидкость | – | 35,6 | 1,213 (при 20 °C) |
| Цианистый какодил (диметилцианарсин)
(CH3 )2 As−CN |
131,00 | кристаллы | 33 | 140 | 1,43 |
| Какодиловая кислота (диметиларсиновая кислота, алкарген) (CH3 )2 As(O)OH | 137,98 | твёрдое вещество | 200 | – | – |
Соединения какодила – бесцветные жидкости или кристаллические вещества, плохо растворимые в воде (за исключением какодиловой кислоты), растворимые в этаноле и диэтиловом эфире (кроме хлористого какодила и какодиловой кислоты). Обладают исключительно неприятным запахом. Некоторые (дикакодил, хлористый какодил и др.) самовоспламеняются на воздухе. Чрезвычайно ядовиты.
Способы получения
Дикакодил и окись какодила входят в состав «жидкости Каде» (55,9 и 40 % соответственно). Под действием концентрированной соляной кислоты из «жидкости Каде» получается хлористый какодил, восстановление которого водородом приводит к образованию какодилового водорода. При действии на хлористый какодил щёлочи получается окись какодила, а при действии металлов (например, цинка или ртути) – дикакодил. В спиртовых растворах без доступа воздуха с бромистым, иодистым или цианистым калием хлористый какодил даёт бромистый, иодистый или цианистый какодил соответственно. Цианистый какодил образуется и при взаимодействии «жидкости Каде» с безводной синильной кислотой. При взаимодействии хлористого какодила с какодиловым водородом получается дикакодил. При окислении какодиловых соединений образуется какодиловая кислота.
Применение
Соли какодиловой кислоты применяются в качестве десикантов, дефолиантов и гербицидов. Дикакодил используется как органический лиганд в комплексах переходных металлов.
Литература
- Некрасов В. В. Химия отравляющих веществ. – 2-е изд., перераб. и значительно доп. – Ленинград : Научное химико-техническое издательство, 1929.
- Краткая химическая энциклопедия. В 5 т. / гл. ред. И. Л. Кнунянц. – Москва : Советская энциклопедия, 1963. – Т. 2.
- Чичибабин А. Е. Основные начала органической химии. В 2 т. Т. 1. – 7-е изд., доп. и перераб. – Москва : Госхимиздат, 1963.
- Справочник химика. Т. 2. Основные свойства неорганических и органических соединений / гл. ред. Б. П. Никольский. – 2-е изд., перераб. и доп. – Москва ; Ленинград : Химия, 1965.
- Мельников Н. Н. Пестициды : химия, технология и применение. – Москва : Химия, 1987.
- Seyferth D. Cadet's Fuming Arsenical Liquid and the Cacodyl Compounds of Bunsen // Organometallics. – 2001. – Vol. 20, № 8. – P. 1488–1498.