Гидрофториды металлов

Гидрофтори́ды мета́ллов, неорганические соединения, содержащие в молекуле катионы металлов и анионы HF2 или Нn F2+ n . Являются продуктами присоединения фтороводорода HF к фторидам металлов. Известны для щелочных, некоторых щёлочноземельных металлов, Ag+ , Tl+ , Cu2+ , Zn2+ , Pb2+ , Cd2+ и др. Бесцветные кристаллы или жидкости с высокой электрической проводимостью (см. таблицу).

Таблица. Свойства гидрофторидов металлов

Соединение Плотность, г/см3 Tпл , °С Tразл , °С C°p , Дж/(моль·К) ΔH°обр , кДж/моль ΔG°обр , кДж/моль S°298 , Дж/(моль·К)
LiHF2 2,05 150 70,21 −939,3 −871,9 71,00
NaHF2 2,16 380 (с разл.) <270 75,02 −918,4 −950,2 90,92
KHF2 2,37 238,7 около 400 76,90 −925,9 −857,7 104,2
RbHF2 3,10 180,05 87,28 −922,6 −857,7 135,2
AgHF2 81 128
TlHF2 6,30 88,91 146,0

Tпл – температура плавления; Tразл – температура разложения; C°p теплоёмкость при постоянном давлении в стандартном состоянии при 298,15 К; ΔH°обр – энтальпия образования вещества в стандартном состоянии при 298,15 К; ΔG°обр – энергия Гиббса образования вещества в стандартном состоянии при 298,15 К; S°298 – энтропия в стандартном состоянии при 298,15 К.

Гидрофториды металлов при нагревании разлагаются с выделением HF. Высшие гидрофториды металлов (п 3) разлагаются уже при комнатной температуре. Температуры плавления и разложения увеличиваются с ростом атомной массы металла и уменьшаются с увеличением п. Например, температуры плавления CsH2 F3 и CsH6 F7 равны соответственно 50,2 и −42,3 °С.

Гидрофториды металлов хорошо растворяются в жидком HF и почти не растворяются в органических растворителях, гидрофториды щелочных металлов (кроме Na) хорошо растворяются в воде.

Спектры комбинационного рассеяния и ИК-спектры содержат полосы поглощения при 1020–1250 и 1480–1800 см−1 , характеристичные для иона HF2 (для изолированного иона 1217 и 1364 см−1 ).

При 100–200 °С гидрофториды металлов взаимодействуют с Si, Al, Ti и некоторыми другими металлами, оксидами2 О3 , SiO2 , Al2 O3 и др.) и солями. Наибольшей реакционной способностью обладают гидрофториды щелочных металлов.

Получают гидрофториды металлов взаимодействием простых фторидов, оксидов или гидроксидов металлов, а также солей (например, карбонатов) с HF, NH4 HF2 или их водными растворами.

Гидрофториды металлов – фторирующие агенты в производстве фторсодержащих органических и неорганических соединений; компоненты электролитов для получения F2 и NF3 , припоев и флюсов, растворов для травления стекла, полупроводников и металлов; инсектициды; в лаборатории – источники безводного HF. Гидрофториды металлов – промежуточные продукты в производстве HF. Токсичны, ПДК в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/м3 в пересчёте на HF.

По свойствам к гидрофторидам металлов близки гидрофториды аммония и гидразина. Известны также двойные гидрофториды (например, NH4 HF2 · NaHF2 ).

Литература

  • Опаловский А. А. Гидрофториды / А. А. Опаловский, Т. Д. Федотова. – Новосибирск : Наука, 1973.
  • Основные свойства неорганических фторидов : справочник / под ред. Н. П. Галкина. – Москва : Атомиздат, 1976.
  • Раков Э. Г. Химия и технология неорганических фторидов : учебное пособие. – Москва : Московский химико-технологический институт, 1990.
Материалы портала bigenc.ru переданы в ведение АНО «Интернет-энциклопедия «РУВИКИ» на основе лицензионного соглашения. Возможны неточности в отображении материалов. Если у вас возникли вопросы или вы увидели ошибку, пожалуйста, сообщите нам на info@ruwiki.ru