Реакции присоединения
Реа́кции присоедине́ния, химические реакции, приводящие к образованию одного продукта реакции из двух (или трёх) реагирующих молекул без выделения каких-либо атомов или групп. Наиболее изучено присоединение органических и неорганических соединений (водорода, воды, галогенов, галогеноводородов, формальдегида, спиртов, фенолов, металлоорганических реагентов, карбоновых кислот и др.) по кратным (изолированным или сопряжённым) связям C═C, C≡C, C═O, C═N, C≡N, C═S. Процесс происходит с разрывом π-связи в молекуле субстрата и образованием двух σ-связей в молекуле продукта реакции и сопровождается уменьшением кратности связи в молекуле субстрата без каких-либо иных изменений связей в субстрате; например, .
Для обозначения реакции присоединения используют символ Ad или A (от англ. addition – присоединение). Обратный процесс называют реакцией элиминирования.
Классификация
В зависимости от природы атакующего реагента различают реакции радикального (AdR ), электрофильного (AdE ) и нуклеофильного (AdN ) присоединения.
Электрофильное присоединение
Электрофильное присоединение характерно для соединений с незамещёнными или с активированными электронодонорными заместителями кратными углерод-углеродными связями (этиленовых, диеновых, полиеновых, ацетиленовых, полииновых, винилацетиленовых углеводородов) и имеет большое значение в органическом синтезе (промышленное получение этанола гидратацией этилена, хлоропрена – гидрохлорированием винилацетилена, катионная полимеризация и др.).
Нуклеофильное присоединение
Нуклеофильное присоединение характерно для соединений с кратными связями углерод – гетероатом или с активированными электроноакцепторными заместителями кратными углерод-углеродными связями (альдольная конденсация, анионная полимеризация и др.).
Радикальное присоединение
Радикальное присоединение – основная стадия радикальной полимеризации. Поведение атакующего реагента зависит не только от типа субстрата, но и от условий проведения реакции (полярность растворителя, присутствие катализатора, температура и др.).
Многие реагенты в разных условиях могут проявлять различные типы реакционной способности; например, галогены могут выступать в роли радикальных, электрофильных и нуклеофильных агентов.
Химические реакции, приводящие к образованию одного продукта из двух или трёх реагирующих частиц с образованием двух новых химических связей у одного и того же атома одной из реагирующих молекул, называют α-присоединением; например, . В неорганической химии реакции α-присоединения (обычно к центральному атому металла) называют окислительным присоединением.
Литература
- Кери Ф. Углубленный курс органической химии : [в 2 кн.] / Ф. Кери, Р. Сандберг ; пер. с англ. Г. В. Гришиной и др. – Москва : Химия, 1981.
- Марч Д. Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Углубленный курс для университетов и химических вузов. В 4-х т. [Т.] 3 / пер. с англ. З. Е Самойловой. – Москва : Мир, 1987.