Тиоиндигоидные красители

Тиоиндиго́идные краси́тели, соединения, содержащие характерный для тиоиндиго структурный фрагмент тиоиндоксила. Относятся к индигоидным красителям.

Практическое применение находят: тиоиндиго фиолетовый, тиоиндиго красно-коричневый Ж, тиоиндиго чёрный, тиоиндиго алый К, тиоиндиго алый Ж и др., а также группа производных тиоиндиго с различными заместителями в молекуле. Цвет производных тиоиндиго в зависимости от природы и положения заместителей варьирует в широких пределах (ниже указаны заместители и цвет окраски: 5,5'-диэтокси, синий; 6,6'-диэтокси, оранжевый; 6,6'-дихлор, розовый с синим оттенком; 5,5'-дихлор-7,7'-диметил, красно-фиолетовый; 5,5'-диметил-7,7'-дихлор, ярко-розовый с жёлтым оттенком).

Структурная формула тиоиндиго фиолетового.

Для получения тиоиндигоидных красителей используют соединения, содержащие фрагмент тиоиндоксила. Окислительная конденсация двух одинаковых молекул указанных соединений приводит к симметричным тиоиндигоидным красителям (окислители ‒ О₂ воздуха, S, Na₂ S_x , Вr₂ , ClSO₃ H). Конденсация различно замещённых соединений приводит к несимметричным тиоиндигоидным красителям, реакция протекает по схеме:

Получение тиоиндигоидных красителей.

Тиоиндигоидные красители нафталинового ряда могут быть получены действием Na₂ S_x на нафтилметилкетоны без выделения промежуточного продукта, например:

Получение тиоиндиго красно-коричневого Ж.

В бензольном ряду такую реакцию осуществить не удаётся; исключение составляют орто-галогенсодержащие ацетофеноны:

Получение тиоиндигоидного красителя действием Na₂Sₓ на орто-галогенсодержащие ацетофеноны.

Тиоиндигоидные красители типа тиоиндиго чёрного и тиоиндиго алого К получают исходя из изатина. Так, для получения тиоиндиго чёрного изатин бромируют, вводят в реакцию с РСl₅ и образующийся 5-бром-3-оксо-2-хлориндол конденсируют с соответствующим производным бензо[b]-тиофена:

Получение тиоиндиго чёрного.

Конденсация изатина с бензо[b]тиофеном по карбонильной группе приводит к тиоиндиго алому К.

Тиоиндигоидные красители применяют для печати по хлопку, льну, вискозе, для кубового крашения шерсти, хлопка, меха, а также как пигменты в полиграфии. Тиоиндигоидные красители превосходят индигоидные красители по стойкости к действию окислителей, сильных щелочей и др.

Литература

Чекалин М. А. Технология органических красителей и промежуточных продуктов : [учебное пособие для техникумов] / М. А. Чекалин, Б. В. Пассет, Б. А. Иоффе. – 2-е изд., перераб. – Ленинград : Химия, 1980.
Степанов Б. И. Введение в химию и технологию органических красителей : учебник для студентов вузов. – 3-е изд., перераб. и доп. – Москва : Химия, 1984.