Озазоны
Озазо́ны, продукты конденсации α-дикарбонильных или α-оксикарбонильных соединений с замещённым арилгидразином, R1 NHN=CR2 CR3 =NNHR1 , где R1 – арил, R2 , R3 – органический радикал или атом водорода. Гидразин может быть представлен монозамещённым производным, например, фенилгидразином, или несимметричным двузамещённым, например, метилфенилгидразином. Некоторые арилгидразины селективны по отношению к типу монозы, например, метилфенилгидразин даёт озазоны только с кетозами. Реакция образования озазонов при нагревании моносахаридов с избытком арилгидразина открыта Э. Фишером в 1884 г.
Физико-химические свойства
Озазоны – кристаллические вещества жёлтого или оранжевого цвета, плавящиеся обычно с разложением. Большинство озазонов малорастворимы в этаноле, холодной воде.
Свойства некоторых озазонов
| Название и формула | Молярная масса г/моль | tпл °C | Агрегатное состояние | Растворимость |
| син-Фенилозазон бензила
(C6 H5 C=NNHC6 H5 )2
|
390,48 | 208 | твёрдое | Малорастворим в этаноле, растворим в диэтиловом эфире, ацетоне |
| анти-Фенилозазон бензила
(C6 H5 C=NNHC6 H5 )2
|
390,48 | 225 | твёрдое | Нерастворим в воде, малорастворим в этаноле, диэтиловом эфире, растворим в ацетоне |
| Фенилозазон 2,3-бутадиона
[(CH3 )2 C=NNHC6 H5 ]2 |
266,35 | 243 (с разложением) | твёрдое | – |
| Фенилозазон β-D-глюкозы
C6 H10 O4 (NNHC6 H5 )2 |
358,40 | 208 (с разложением) | твёрдое | Малорастворим в воде, растворим в горячем этаноле |
| Фенилозазон D-ксилозы
C5 H8 O3 (NNHC6 H5 )2 |
328,38 | 167 (с разложением) | твёрдое | Малорастворим в воде, растворим в этаноле, диэтиловом эфире |
Гидролиз озазонов даёт соответствующее дикарбонильное соединение. При нагревании озазонов в присутствии сульфата меди образуются замещённые триазолы.
Молекула озазона образует шестичленный цикл, стабилизированный хелатной водородной связью. Двузамещённые гидразины, лишённые иминного протона, образуют три- и тетрагидразоны.
Способы получения
Озазоны получают при нагревании α-оксикарбонильных или α-дикарбонильных соединений с избытком замещённого гидразина. В случае α-оксикарбонильных соединений проходит промежуточная стадия окисления их до дикарбонильного продукта за счёт восстановления гидразина, что требует трёхкратного избытка гидразина.
Применение
Литература
- Збарский Б. И. Практикум по органической химии : [учебное пособие для медицинских вузов] / Б. И. Збарский, И. Б. Збарский, А. И. Солнцев. – Москва : Медгиз, 1949.
- Каррер П. Курс органической химии. – 2-е изд., стер. – Ленинград : Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1962.
- Краткая химическая энциклопедия / гл. ред. И. Л. Кнунянц. – Москва : Советская энциклопедия, 1964. – Т. 3.
- Справочник химика. Т. 2. Основные свойства неорганических и органических соединений / гл. ред. Б. П. Никольский. – 2-е изд., перераб. и доп. – Москва ; Ленинград : Химия, 1965.
- Химическая энциклопедия. В 5 т. / гл. ред. И. Л. Кнунянц. – Москва : Большая российская энциклопедия, 1992. –Т. 3.
- Advances in Carbohydrate Chemistry and Biochemistry / ed. by D. Horton. – San Diego [et al.] : Academic Press, 2000. – Vol. 55.