Манганаты

Манганаты(VII) (перманганаты) – соли пермарганцовой (в отечественной химической терминологии – марганцовой) кислоты HMnO₄ ; известны для щелочных, щёлочноземельных металлов, аммония, Ag и Al. Представляют собой фиолетово-чёрные кристаллы, растворимые в воде (перманганат серебра и перманганат бария плохо растворимы); малые концентрации ионов в водном растворе дают яркую красно-фиолетовую окраску (на изменении окраски раствора от красно-фиолетовой до бесцветной при восстановлении в кислой среде основан один из методов количественного анализа – перманганатометрия).

Манганаты(VII) при нагревании разлагаются с выделением O₂ и образованием соединений Mn в более низкой степени окисления, скорость разложения возрастает в присутствии воды и при нагревании; в присутствии восстановителей могут разлагаться со взрывом. Манганаты(VII) – очень сильные окислители. Получают в основном окислительным сплавлением MnO₂ со щёлочью с последующим электролитическим окислением манганата(VI) (например, ${\displaystyle 2MnO_{2}+4KOH+O_{2}=2K_{2}MnO_{4}+2H_{2}O}$, ${\displaystyle 2K_{2}MnO_{4}+2H_{2}O=2KMnO_{4}+2KOH+H_{2}}$). HMnO₄ образуется при действии на её соли концентрированной H₂ SO₄ ; существует только в подкисленном растворе, в нейтральном – разлагается на Mn₂ O₇ и H₂ O. Наиболее важное практическое значение имеет перманганат калия.

Манганаты(VI) (манганаты) – соли тетраоксомарганцовой(VI) (марганцоватой) кислоты H₂ MnO₄ , известны для щелочных металлов и Ba. Представляют собой тёмно-зелёные кристаллы; манганаты(VI) щелочных металлов растворимы в воде, манганат(VI) Ba – плохо растворим. При нагревании манганатов(VI) выделяется O₂ и образуются соединения Mn в более низкой степени окисления. В нейтральной или особенно в кислой среде происходит диспропорционирование манганатов(VI) по схеме: ${\displaystyle 3MnO_{4}^{2-}+4H^{+}=2MnO^{4-}+MnO_{2}+2H_{2}O}$. Под действием восстановителей Mn(VI) в кислой среде превращается Mn(II), в нейтральной и щелочной – в Mn(IV). Несмотря на сильно выраженные окислительные свойства, манганаты(VI) способны окисляться до манганатов(VII). Манганаты(VI) получают в основном окислительным сплавлением MnO₂ со щёлочью. H₂ MnO₄ образуется при действии на её соли концентрированной H₂ SO₄ ; в растворе диспропорционирует на MnO₂ , HMnO₄ и H₂ O.

Манганаты(V) (гипоманганаты) – соли тетраоксомарганцовой(V) (марганцоватистой) кислоты H₃ MnO₄ ; известны для Li, Na, K и Ba. Представляют собой тёмно-зелёные кристаллы. В водном растворе или при нагревании манганаты(V) диспропорционируют до Mn(VI) и MnO₂ . Получают пропусканием O₂ через расплав смеси MnO₂ с NaOH при 800 °C или восстановлением растворов Mn(VII) сульфатом натрия.