Мультиплетность
Мультипле́тность (от лат. multiplex – многократный), число возможных ориентаций в пространстве полного спина атома или молекулы. Согласно квантовой механике, мультиплетность равна ( – спиновое квантовое число). Системы с нечётным числом электронов и, соответственно, полуцелыми значениями имеют чётную мультиплетность, у систем с чётным числом электронов мультиплетность нечётна. Максимальное значение мультиплетности для системы с электронами составляет
Вследствие спин-орбитального взаимодействия уровень энергии может расщепиться на подуровни, число которых равно мультиплетности. Квантовые состояния этих подуровней различаются значениями проекции полного спина. При чётной мультиплетности возможны дублетные, квартетные, секстетные и другие квантовые состояния, при нечётной – синглетные, триплетные, квинтетные и другие состояния. Так, для систем с одним электроном (атом ион ) получаются лишь дублетные состояния; с 2 электронами (атом молекула ) – синглетные состояния ( спины электронов антипараллельны) и триплетные состояния спины электронов параллельны). Расщепление уровня энергии и квантовые переходы между подуровнями приводят к возникновению спектральных мультиплетов.
Значения мультиплетности для квантовых состояний атомов и молекул определяются электронами в незамкнутых оболочках, т. к. в заполненных оболочках спины электронов компенсируются. Для уровней энергии щелочных металлов с одним внешним электроном мультиплетность равна 2, как и для атома для уровней энергии сложных атомов с заполняющимися -, - и -оболочками мультиплетности могут быть высокими (до 11). Для химически устойчивых молекул, имеющих, как правило, чётное число электронов, характерна мультиплетность, равная 1 для основного и равная 1 или 3 для возбуждённых уровней энергии; для свободных радикалов с одним электроном типична мультиплетность, равная 2.