Конденсация Клайзена

Конденса́ция Кла́йзена (сложноэфирная конденсация, ацилирование по Клайзену), конденсация эфиров карбоновых кислот с СН-кислотами типа RСН₂ X или YCH₂ X под действием сильных оснований, приводящая к образованию β-дикарбонильных соединений или β-кетонитрилов. Имеет следующий вид:

${\displaystyle R'COOR''+RCH_{2}X\rightleftarrows R'C(O)CHRX+R''OH}$ или ${\displaystyle R'COOR''+YCH_{2}X\rightleftarrows R'C(O)CHYX+R''OH}$,

где R, R', R – атом Н, органические радикалы, X, Y – сложноэфирные, ацильные или нитрильные группы. Реакция открыта немецким химиком А. Гойтером в 1863 г. и детально исследована немецким химиком Л. Клайзеном в 1887 г.

Конденсацию Клайзена проводят в нагретом до кипения инертном растворителе (обычно толуоле или циклогексане), используя в качестве основания чаще всего этилат, амид или гидрид натрия. При самоконденсации сложных эфиров образуются β-кетоэфиры, например из этилацетата – ацетоуксусный эфир:

${\displaystyle 2CH_{3}COOC_{2}H_{5}\rightleftarrows CH_{3}C(O)CH_{2}COOC_{2}H_{5}+C_{2}H_{5}OH}$.

Перекрёстная конденсация двух различных сложных эфиров протекает, если один из них находится в избытке либо не содержит активного атома водорода (например, эфиры муравьиной, бензойной и щавелевой кислот). Известен внутримолекулярный вариант конденсации Клайзена, характерный для полных эфиров дикарбоновых кислот (реакция Дикмана). Конденсацию Клайзена широко применяют в промышленности для получения β-кетонитрилов, β-дикарбонильных соединений, в том числе ацетоуксусного эфира, ацетилацетона.