Бутиллитий

Бутилли́тий, литийорганическое соединение, C4 H9 Li, молярная масса 64,055 г/моль. Практическое значение имеют н-бутиллитий и втор-бутиллитий – бесцветные вязкие жидкости, получаемые из измельчённого металлического лития и соответственно н- и втор-бутилхлоридов.

н-Бутиллитий

н-Бутиллитий перегоняется около 80 °C в вакууме (10−3 –10−4 мм рт. ст.); не кристаллизуется до −76 °C; плотность 0,765 г/см3 (при 25 °C); вязкость 34,6 мПа · с (25 °C); абсолютная величина дипольного момента 4,77·10−30 и 7,58·10−36 Кл · м (соответственно в бензоле и гексане); подобно другим литийорганическим соединениям, бурно реагирует с водой и кислородом воздуха; в углеводородных растворах сильно ассоциирован (степень ассоциации ~6); при комнатной температуре в углеводородах стабилен, в эфирах распадается с образованием алкоголятов.

Синтезируют н-бутиллитий в гексане или гептане (∆H 340–360 кДж/моль; выход почти количественный). Для повышения скорости реакции увеличивают степень измельчения Li, удаляют с его поверхности образующийся хлорид лития LiCl, используют смесь Li и Na. При высоком содержании Na в этой смеси идёт реакция , благодаря которой сводится к минимуму непроизводительный расход Li.

н-Бутиллитий – наиболее распространённый инициатор анионной полимеризации, применяемый (обычно в виде растворов, образующихся при его получении) в производстве синтетических каучуков и некоторых других синтетических полимеров. Растворы н-бутиллития хранят в закрытых сосудах из стекла или нержавеющей стали в вакууме или в аргоне.

втор-Бутиллитий

Структурная формула втор-бутиллития

втор-Бутиллитий: плотность 0,783 г/см3 (при 25 °C); вязкость 20,1 мПа · с (25,4 °C); термически менее стабилен, чем н-бутиллитий (при комнатной температуре постепенно распадается на гидрид лития LiH и смесь 1- и 2-бутенов), образует менее прочные ассоциаты (степень ассоциации ~4), благодаря чему обеспечивает бо́льшую скорость инициирования полимеризации, что важно для получения полимеров, более однородных по молекулярно-массовому распределению (ММР), составу, размеру блоков и др. Используется в синтезе бутадиен-стирольных термоэластопластов, полимеров с узким ММР и др.

Литература

  • Талалаева Т. В. Методы элементоорганической химии. Литий, натрий, калий, рубидий, цезий / Т. В. Талалаева, К. А. Кошечков. – Москва : Наука, 1971. – Кн. 1.
  • Талалаева Т. В. Методы элементоорганической химии. Литий, натрий, калий, рубидий, цезий / Т. В. Талалаева, К. А. Кочешков. – Москва : Наука, 1971. – Кн. 2.
Материалы портала bigenc.ru переданы в ведение АНО «Интернет-энциклопедия «РУВИКИ» на основе лицензионного соглашения. Возможны неточности в отображении материалов. Если у вас возникли вопросы или вы увидели ошибку, пожалуйста, сообщите нам на info@ruwiki.ru