Глиоксилатный цикл
Глиоксила́тный цикл, циклический ферментативный процесс, в ходе которого происходят последовательные превращения ацетил-КоА через стадию образования глиоксиловой кислоты. Описан у некоторых микроорганизмов, плесневых грибов, водорослей и в прорастающих семенах масличных культур, где жиры используются в качестве резервных веществ, а также в богатых жирами клетках алейронового слоя семян некоторых злаков (в т. ч. ячмень, пшеница).
В растительных клетках реакции глиоксилатного цикла протекают в глиоксисомах (специальных органеллах цитоплазмы, окружённых одинарной мембраной) и представляют собой несколько видоизменённую форму цикла трикарбоновых кислот. Поступающие в глиоксисомы жирные кислоты при участии ацил-КоА-синтетаз превращаются в их КоА-производные, а затем расщепляются ферментами β-окисления до ацетил-КоА.
Глиоксилатный цикл начинается (см. схему) конденсацией ацетил-КоА с щавелевоуксусной кислотой с образованием лимонной кислоты, которая превращается в цис-аконитовую, а затем в изолимонную кислоты. После этого при участии специфических для глиоксилатного цикла ферментов (изоцитратлиазы и малатсинтазы) изолимонная кислота расщепляется (реакция 4) на янтарную и глиоксиловую кислоты, и в ходе последующей конденсации глиоксиловой кислоты со 2-й молекулой ацетил-КоА (реакция 5) и при участии малатсинтазы образуется яблочная кислота. Она окисляется до щавелевоуксусной кислоты, замыкая цикл. Последняя реакция сопровождается превращением кофермента никотинамидадениндинуклеотида (НАД) в восстановленную форму (НАДН). В результате реакций 4 и 5 происходит «обход» окислительных этапов цикла трикарбоновых кислот.
Т. о., при каждом обороте в глиоксилатный цикл включаются две молекулы ацетил-КоА, образуются одна молекула янтарной кислоты и два атома водорода (в составе восстановленного НАД). Суммарное уравнение глиоксилатного цикла можно записать как:
2CH3CO∼SKoA +2H2O + НАД –> 2HSKoA + HOOC(CH2)2COOH + НАДН + H+
(знак ∼ обозначает макроэргическую связь).
Янтарная кислота выходит из глиоксисом и поступает в митохондрии, где превращается сначала в щавелевоуксусную кислоту (через последовательное образование фумаровой и яблочной кислот), а затем в фосфоенолпируват, который используется для образования глюкозо-1-фосфата, а затем сахарозы. Последняя поддерживает рост и развитие проростка до начала фотосинтеза в листочках.
Благодаря глиоксилатному циклу ацетил-КоА не окисляется до CO2, как это происходит в цикле трикарбоновых кислот, а используется в синтезе углеводов, необходимых для процессов биосинтеза. Глиоксилатный цикл делает возможным рост микроорганизмов в среде, содержащей ацетат (или жирные кислоты, расщепляющиеся с образованием ацетил-КоА) в качестве единственного источника углерода. Глиоксиловая кислота участвует также в синтезе порфиринов, в т. ч. хлорофилла.