Трансанулярные реакции

Трансануля́рные реа́кции (трансаннулярные реакции; от транс... и лат. annulus – кольцо), стереоспецифические химические взаимодействия между валентно-несвязанными атомами макроциклических соединений (цикл из 8 и более атомов), находящимися на противоположных сторонах кольца, но сближенными в пространстве. Обусловлены характерными для макроциклов конформациями, в которых часть связей атомов цикла направлена внутрь кольца. В результате трансанулярных реакций функциональная группа присоединяется к атому, расположенному с противоположной стороны кольца по отношению к атому, несущему уходящую группу. Например, вследствие трансанулярной реакции при окислении 1,2-эпоксициклооктана муравьиной кислотой наряду с 1,2-гликолем (нормальным продуктом) образуется 1,5-гликоль:

Трансанулярные реакции могут происходить и без переноса каких-либо атомов. К таким трансанулярным реакциям относится циклизация циклополиенов (трансанулярная реакция Дильса – Альдера, или интрамолекулярный диеновый синтез), в частности таутомерное равновесие циклооктатриена и его бициклического изомера: