Переалкилирование

Переалкили́рование (трансалкилирование), миграция алкильной группы из молекулы одного органического соединения в другое или замена одной алкильной группы на другую.
Обычно термин «переалкилирование» употребляют для обозначения межмолекулярного обмена алкильных групп в алкилбензолах в присутствии катализаторов (хлорид алюминия AlCl₃ , фторид бора BF₃ или другая кислота Льюиса), протекающего через промежуточное образование карбкатионов. Процессы переалкилирования часто сопутствуют реакции Фриделя – Крафтса и обусловлены её обратимостью.

Промышленное применение переалкилирование находит главным образом при получении этилбензола из бензола и полиэтилбензолов (побочных продуктов этилирования бензола). В случае моноалкилбензолов в присутствии катализаторов может происходить диспропорционирование с образованием бензола и м-диалкилбензолов. При этом переалкилирование обычно не сопровождается изомеризацией боковой цепи; например, нагревание бутилбензола в присутствии AlCl₃ приводит к смеси бензола и дибутилбензолов (содержание м-изомера 90 %).

К другому типу реакций относится переалкилирование ониевых солей. Например, соли тетраалкиламмония способны переносить алкильную группу в молекулу алкилгалогенидов в результате последовательности обратимых процессов разложения и нуклеофильного замещения, а соли триалкилоксония, обладающие сильными алкилирующими свойствами, переносят алкильную группу в молекулу простого эфира:

${\displaystyle (CH_{3})_{4}{\overset {+}{N}}Cl^{-}+C_{2}H_{5}Cl{\stackrel {t}{\rightleftarrows }}[(CH_{3})_{3}N+CH_{3}Cl+C_{2}H_{5}Cl]\rightleftarrows (CH_{3})_{3}C_{2}H_{5}{\overset {+}{N}}Cl^{-}+CH_{3}Cl}$,

${\displaystyle (C_{2}H_{5})_{3}O^{+}BF_{4}^{-}+(CH_{3})_{2}O\rightleftarrows [(C_{2}H_{5})^{+}BF_{4}^{-}+(C_{2}H_{5})_{2}O+(CH_{3})_{2}O]\rightleftarrows (CH_{3})_{2}C_{2}H_{5}O^{+}BF_{4}^{-}+(C_{2}H_{5})_{2}O}$.

Переалкилирование применяется в промышленности, в частности для получения этилбензола, высших алкилбензолов, поверхностно-активных веществ и др.