Автоокисление

Автоокисле́ние, самопроизвольное окисление органических соединений кислородом воздуха. Термин «автоокисление» был введён немецким учёным М. Траубе в 1882 г.

Автоокисление органических соединений протекает по радикально-цепному механизму с образованием на промежуточных стадиях пероксидов и гидропероксидов. Генерирование радикалов происходит в результате реакций исходного вещества с кислородом, например для углеводородов:

${\displaystyle RH+O_{2}\rightarrow R^{\bullet }+HO_{2}}$;

${\displaystyle RH+O_{2}+RH\rightarrow R^{\bullet }+H_{2}O_{2}+R^{\bullet }}$.

Зарождение цепи часто инициируется фотохимически или следами ионов тяжёлых металлов. В результате многократно повторяющихся реакций: ${\displaystyle R^{\bullet }+O_{2}\rightarrow RO_{2}^{\bullet }}$ и ${\displaystyle RO_{2}^{\bullet }+RH\rightarrow ROOH+R^{\bullet }}$ в системе накапливается гидропероксид, который инициирует вторичные радикальные процессы:

${\displaystyle ROOH\rightarrow RO^{\bullet }+HO^{\bullet }}$;

${\displaystyle ROOH+ROOH\rightarrow RO^{\bullet }+H_{2}O+RO_{2}^{\bullet }}$;

${\displaystyle ROOH+RH\rightarrow RO^{\bullet }+H_{2}O+R^{\bullet }}$.

Автоокисление часто протекает с самоускорением и является автокаталитической реакцией. Самопроизвольное окисление углеводородного сырья, полупродуктов, топлива, масел, жиров и прочего является нежелательным процессом и приводит, в частности, к прогорканию пищевых продуктов, осмолению минеральных масел и крекинг-бензинов, старению полимеров. При автоокислении простых эфиров образуются взрывчатые пероксиды. Для защиты веществ от автоокисления применяют антиоксиданты.