Подпишитесь на наши новости
Вернуться к началу с статьи up
 

ТАУТОМЕРИ́Я

  • рубрика

    Рубрика: Химия

  • родственные статьи
  • image description

    В книжной версии

    Том 31. Москва, 2016, стр. 707

  • image description

    Скопировать библиографическую ссылку:




Авторы: О. Б. Рудаков

ТАУТОМЕРИ́Я (от греч. ταὐτόν – то же са­мое и μέρος – до­ля, часть), изо­ме­рия, при ко­то­рой про­ис­хо­дит бы­строе об­ра­ти­мое са­мо­про­из­воль­ное взаи­мо­пре­вра­ще­ние струк­тур­ных изо­ме­ров – тау­то­ме­ров. Тер­мин «Т.» пред­ло­жен нем. хи­ми­ком К. Ла­ром в 1885. Тау­то­мер­ные пре­вра­ще­ния про­те­ка­ют в рас­тво­рах. Кри­стал­лич. ве­ще­ст­ва обыч­но пред­став­ле­ны в ви­де од­ной из воз­мож­ных тау­то­мер­ных форм. В со­стоя­нии тау­то­мер­но­го рав­но­ве­сия ве­ще­ст­во од­но­вре­мен­но со­дер­жит мо­ле­ку­лы всех тау­то­ме­ров в оп­ре­де­лён­ном со­от­но­ше­нии, ко­то­рое за­ви­сит от его хи­мич. строе­ния, темп-ры, рН сре­ды, при­ро­ды рас­тво­ри­те­ля и др. Про­цесс взаи­мо­пре­вра­ще­ния тау­то­ме­ров про­те­ка­ет с раз­ры­вом од­них и об­ра­зо­ва­ни­ем др. хи­мич. свя­зей в мо­ле­ку­ле в ре­зуль­та­те ми­гра­ции ка­тио­нов (т. н. ка­тио­но­тро­пия), анио­нов (анио­но­тро­пия), ме­тал­лов (ме­тал­ло­тро­пия), ациль­ных групп (аци­ло­тро­пия) или др. групп ато­мов ли­бо в ре­зуль­та­те пе­ре­рас­пре­де­ле­ния свя­зей без ми­грации за­мес­ти­те­лей (ва­лент­ная Т.). Наи­бо­лее рас­про­стра­нён­ная фор­ма Т. – про­то­тро­пия, ко­то­рая осу­ще­ст­в­ля­ет­ся в ре­зуль­та­те ми­гра­ции про­то­на; так, для не­ко­торых 1,3-ди­кар­бо­ниль­ных со­еди­не­ний (напр., аце­то­ук­сус­но­го эфи­ра) ха­рак­тер­на ке­то-еноль­ная Т. (под­виж­ное рав­но­ве­сие ме­ж­ду ке­то­ном и ено­лом: RR´CHCR´´═ORR´CCR´´OH), а для мо­но­са­ха­ри­дов и вос­ста­нав­ли­ваю­щих ди­са­ха­ри­дов – коль­ча­то-цеп­ная Т. (рав­но­ве­сие ме­ж­ду ацик­лич. и цик­лич. фор­ма­ми; см., напр., рис. к ст. Му­та­ро­та­ция). Су­ще­ст­во­ва­ние тау­то­мер­ных форм для дан­но­го ве­ще­ст­ва мо­жет быть до­ка­за­но спек­траль­ны­ми ме­то­да­ми. Ино­гда тау­то­ме­ры мо­гут быть вы­де­ле­ны в ин­ди­ви­ду­аль­ном со­стоя­нии.

Лит.: Antonov L. Tautomerism: Methods and theories. Weinheim, 2013.

Вернуться к началу