ПОЛИМЕ́РНЫЕ МАТЕРИА́ЛЫ

ПОЛИМЕ́РНЫЕ МАТЕРИА́ЛЫ, мно­го­ком­по­нент­ные ма­те­риа­лы на ос­но­ве при­род­ных (на­ту­раль­ных и хи­ми­че­ски мо­ди­фи­ци­ро­ван­ных) или син­те­тич. ор­га­нич. вы­со­ко­мо­ле­ку­ляр­ных со­еди­не­ний. На­ря­ду с ме­тал­лич. и не­ме­тал­лич. не­ор­га­нич. ма­те­риа­ла­ми яв­ля­ют­ся ос­но­вой совр. ма­те­ри­аль­но­го про­из-ва и ши­ро­ко ис­поль­зу­ют­ся во всех от­рас­лях тех­ни­ки и тех­но­ло­гии, в т. ч. в мик­ро- и на­но­си­стем­ной тех­ни­ке и тех­но­ло­гии, строи­тель­ст­ве, ме­ди­ци­не, с. х-ве, бы­ту и спор­те, в про­из-ве та­ры, упа­ков­ки, оде­ж­ды, обу­ви и др. то­ва­ров об­ще­го и спец. на­зна­че­ния.

П. м. от­ли­ча­ют­ся ши­ро­ки­ми воз­мож­но­стя­ми вы­бо­ра и ре­гу­ли­ро­ва­ния со­ста­ва, струк­ту­ры и свойств, спо­со­бов и ус­ло­вий по­лу­че­ния, пе­ре­ра­бот­ки, об­ра­бот­ки и при­ме­не­ния. Осн. дос­то­ин­ст­ва П. м.: низ­кая стои­мость, срав­нит. про­сто­та, вы­со­кая про­из­во­ди­тель­ность, ма­лое ко­ли­че­ст­во от­хо­дов и не­вы­со­кая энер­го­ём­кость про­цес­сов по­лу­че­ния, пе­ре­ра­бот­ки и об­ра­бот­ки, низ­кая плот­ность (850–1800 кг/м³), вы­со­кая стой­кость к аг­рес­сив­ным сре­дам (в т. ч. спо­соб­ность со­хра­нять свой­ст­ва при дли­тель­ном воз­дей­ст­вии бен­зи­на или/и ма­сел – бен­зо- и мас­ло­стой­кость), ат­мо­сфер­ным и ра­ди­ац. воз­дей­ст­ви­ям и удар­ным на­груз­кам, низ­кая те­п­ло­про­вод­ность, вы­со­кие оп­тич., ра­дио- и элек­тро­тех­нич. свой­ст­ва, хо­ро­шие ад­ге­зи­он­ные свой­ст­ва. Не­дос­тат­ки П. м.: низ­кая жё­ст­кость, те­п­ло- и тер­мо­стой­кость, боль­шое те­п­ло­вое рас­ши­ре­ние, склон­ность к пол­зу­че­сти и ре­лак­са­ции на­пря­же­ний, рас­трес­ки­ва­ние под на­пря­же­ни­ем; для мн. П. м. – го­рю­честь, не­воз­мож­ность био­де­гра­да­ции. При ис­поль­зо­ва­нии П. м. за­тра­ты энер­гии умень­ша­ют­ся до 40% по срав­не­нию с аль­тер­на­тив­ны­ми ва­ри­ан­та­ми, рас­ход сы­рья и про­из-во от­хо­дов – до 70%, за­гряз­не­ние во­ды – до 90%.

К осн. ти­пам П. м. от­но­сят­ся ма­те­риа­лы об­ще­тех­нич. на­зна­че­ния: пла­сти­че­ские мас­сы (в т. ч. пе­но­пла­сты и ар­ми­ро­ван­ные пла­сти­ки), кау­чу­ки син­те­ти­че­ские, ре­зи­ны и ре­зи­но-тех­нич. ма­те­риа­лы, ла­ко­кра­соч­ные ма­те­риа­лы и ла­ко­кра­соч­ные по­кры­тия, по­ли­мер­ные клеи син­те­ти­че­ские, ком­па­ун­ды по­ли­мер­ные, гер­ме­ти­ки, по­ли­мер­бе­тон, а так­же син­те­тич. во­лок­ни­стые, плё­ноч­ные, лис­то­вые и про­фи­ли­ров. ма­те­риа­лы – жгу­ты, ни­ти, тка­ни, лен­ты, не­тка­ные ма­те­риа­лы, плён­ки, лис­ты, тру­бы, про­фи­ли, ко­жа, бу­ма­га и т. п. К П. м. спец. (функ­цио­наль­но­го) на­зна­че­ния от­но­сят­ся три­бо­ло­ги­че­ские (фрик­ци­он­ные ма­те­риа­лы и ан­ти­фрик­ци­он­ные ма­те­риа­лы), те­п­ло­изо­ля­ци­он­ные ма­те­риа­лы, элек­тро­изо­ля­ци­он­ные ма­те­риа­лы, элек­тро­про­во­дя­щие по­ли­ме­ры, ин­тел­лек­ту­аль­ные ма­те­риа­лы (в т. ч. био­ми­ме­ти­ки), тер­мо-, элек­тро-, маг­ни­то-, ме­ха­но- и оп­ти­че­ски ак­тив­ные, фо­то­чув­ст­ви­тель­ные, аб­ля­ци­он­ные, с эф­фек­том па­мя­ти фор­мы и т. п. ма­те­риа­лы.

В за­ви­си­мо­сти от ти­па по­ли­мер­но­го ком­по­нен­та П. м. под­раз­де­ля­ют­ся на два прин­ци­пи­аль­но разл. клас­са: тер­мо­пла­стич­ные и тер­мо­ре­ак­тив­ные (от­вер­ждаю­щие­ся, вул­ка­ни­зую­щие­ся, сши­вае­мые или вы­сы­хаю­щие). Ос­но­вой тер­мо­пла­стич­ных П. м. яв­ля­ют­ся при­род­ные, мо­ди­фи­ци­ро­ван­ные или син­те­зи­ро­ван­ные в ус­ло­ви­ях хи­мич. про­из-ва аморф­ные, аморф­но-кри­стал­лич. и жид­кок­ри­стал­лич. оли­го­ме­ры и по­ли­ме­ры, ста­ти­стич., че­ре­дую­щие­ся, блок- и при­ви­тые со­по­ли­ме­ры с ли­ней­ной и раз­ветв­лён­ной фор­мой мак­ро­мо­ле­кул, а так­же их рас­тво­ры, сме­си или спла­вы, пре­тер­пе­ваю­щие в про­цес­се пе­ре­ра­бот­ки и об­ра­бот­ки ма­те­риа­ла толь­ко об­ра­ти­мые фи­зич. пре­вра­ще­ния (плав­ле­ние – кри­стал­ли­за­ция, рас­тво­ре­ние – рас­слое­ние, пла­сти­фи­ка­ция – ан­ти­пла­сти­фи­ка­ция, раз­мяг­че­ние – стек­ло­ва­ние). Тер­мо­пла­стич­ные П. м. спо­соб­ны пре­тер­пе­вать хи­мич., тер­мо- и ра­диа­ци­он­но-хи­мич. пре­вра­ще­ния (де­ст­рук­цию, сши­ва­ние, при­вив­ку, по­ли­ме­ра­на­ло­гич­ные пре­вра­ще­ния и т. п.) толь­ко в ви­де по­боч­ных ре­ак­ций или при до­пол­нит. мо­ди­фи­ци­ро­ва­нии и об­ра­бот­ке. В про­из-ве тер­мо­пла­стич­ных П. м. ис­поль­зу­ют­ся гл. обр. син­те­тич. по­ли­ме­ры на ос­но­ве мо­но­ме­ров, по­лу­чае­мых из не­во­зоб­нов­ляе­мо­го сы­рья, в пер­вую оче­редь неф­ти и га­за. К ним от­но­сят­ся кар­бо­цеп­ные по­ли­ме­ры на ос­но­ве мо­но­ме­ров ви­ни­ло­во­го ря­да: по­лио­ле­фи­ны (в осн. разл. ти­пы по­ли­эти­ле­на и по­ли­про­пи­ле­на), по­ли­ви­нил­хло­рид, по­ли­сти­рол, по­ли­ви­нил­аце­тат и по­ли­ви­ни­ло­вый спирт, по­ли­ак­ри­ло­нит­рил и по­ли­ак­ри­ла­ты, фто­ро­пла­сты, по­ли­ак­ри­ла­мид, по­ли­ви­нил­пир­ро­ли­дон, ион­со­дер­жа­щие тер­мо­пла­стич­ные по­ли­ме­ры (ио­но­ме­ры) и др.; ге­те­ро­цеп­ные по­ли­ме­ры – по­ли­аце­та­ли (по­ли­фор­маль­де­гид), али­фа­тич. и аро­ма­тич. по­ли­эфи­ры про­стые и по­ли­эфи­ры слож­ные (по­ли­эти­ле­нок­сид, по­ли­про­пи­ле­нок­сид, по­ли­фе­ни­ле­нок­си­ды, по­ли­суль­фо­ны, по­ли­ке­то­ны, по­ли­эти­лен­те­реф­та­лат, по­ли­бу­ти­лен­те­реф­та­лат, по­ли­кар­бо­на­ты и др.); али­фа­тич. и аро­ма­тич. по­ли­ами­ды, тер­мо­пла­стич­ные по­ли­ими­ды и по­ли­уре­та­ны, а так­же ста­ти­стич. и че­ре­дую­щие­ся со­по­ли­ме­ры вы­ше­на­зван­ных мо­но­ме­ров, их блок- и при­ви­тые со­по­ли­ме­ры, сме­си и спла­вы по­ли­ме­ров, в ча­ст­но­сти разл. мак­ро- или мик­ро­ге­те­ро­ген­ные тер­мо­пла­стич­ные по­ли­мер-по­ли­мер­ные ком­по­зи­ции (напр., уда­ро­проч­ный по­ли­сти­рол, АБС-пла­стик, тер­мо­эла­сто­пла­сты и др.).

В на­стоя­щее вре­мя всё боль­шее вни­ма­ние уде­ля­ет­ся тер­мо­пла­стич­ным П. м. на ос­но­ве био­по­ли­ме­ров, раз­ра­бот­ка и при­ме­не­ние ко­то­рых спо­соб­ст­ву­ют ре­ше­нию двух важ­ней­ших про­блем совр. ма­те­ри­аль­но­го про­из-ва: на­хо­ж­де­ние во­зоб­нов­ляе­мых ис­точ­ни­ков сы­рья и ути­ли­за­ция ис­поль­зо­ван­ных ма­те­риа­лов пу­тём био­де­гра­да­ции (ком­по­сти­ро­ва­ния). Наи­бо­лее пер­спек­тив­ны хи­ми­че­ски мо­ди­фи­ци­ро­ван­ные цел­лю­ло­за, крах­мал и др. по­ли­са­ха­ри­ды, бел­ки, бак­те­ри­аль­ные ал­ки­ло­вые эфи­ры по­ли­гид­ро­кси­кис­лот. Био­по­ли­ме­ры под­вер­га­ют так­же раз­ло­же­нию до мо­но­ме­ров, ко­то­рые фер­мен­та­тив­ным син­те­зом пре­вра­ща­ют в но­вые по­ли­ме­ры (напр., из крах­ма­ла по­лу­ча­ют по­ли­лак­та­ты).

Ос­но­вой тер­мо­ре­ак­тив­ных П. м. яв­ля­ют­ся по­ли­ме­роб­ра­зую­щие (пре- или фор­по­ли­мер­ные) ком­по­зи­ции, не­об­ра­ти­мо пре­вра­щаю­щие­ся в не­рас­тво­ри­мую и не­плав­кую сет­ча­тую или по­ли­цик­ли­че­скую (ле­ст­нич­ную) мо­ле­ку­ляр­ную струк­ту­ру не­по­сред­ст­вен­но в ма­те­риа­ле или из­де­лии в ре­зуль­та­те слож­ных хи­мич. и фи­зич. пре­вра­ще­ний в про­цес­се по­лу­че­ния, пе­ре­ра­бот­ки и об­ра­бот­ки ма­те­риа­ла. В ка­че­ст­ве по­ли­ме­роб­ра­зую­щей ос­но­вы тер­мо­ре­ак­тив­ных П. м. наи­бо­лее ши­ро­ко ис­поль­зу­ют ре­ак­ци­он­носпо­соб­ные мо­но­ме­ры, оли­го­ме­ры, по­ли­ме­ры и их слож­ные сме­си, со­дер­жа­щие не­насы­щен­ные и цик­лич. груп­пы и пре­вра­щаю­щие­ся в по­ли­мер­ную струк­ту­ру по ре­ак­ци­ям сво­бод­нора­ди­каль­ной или ион­ной цеп­ной по­ли­ме­ри­за­ции и по­ли­при­сое­ди­не­ния (сту­пен­ча­той по­ли­ме­ри­за­ции) не­по­сред­ст­вен­но под дей­ст­ви­ем те­п­ла, ульт­ра­фио­ле­то­вых и др. из­лу­че­ний или в при­сут­ст­вии ини­циа­то­ров, ка­та­ли­за­то­ров, спец. ре­ак­ци­он­носпо­соб­ных со­еди­не­ний (от­вер­ди­те­лей) без вы­де­ле­ния низ­ко­мо­ле­ку­ляр­ных ве­ществ и со срав­ни­тель­но не­боль­шой хи­мич. усад­кой (кон­трак­ци­ей). К та­ким сис­те­мам от­но­сят­ся не­на­сы­щен­ные оли­го­ме­ры и по­ли­ме­ры: по­ли­эфир­ные смо­лы, оли­го­ме­ры ви­ни­ло­вых эфи­ров, эпок­сид­ные смо­лы, жид­кие кау­чу­ки и т. п. Важ­ным клас­сом по­ли­ме­роб­ра­зую­щей ос­но­вы совр. тер­мо­ре­ак­тив­ных П. м. яв­ля­ют­ся пре­по­ли­ме­ры аро­ма­тич. по­ли­ими­дов (по­ли­ами­до­кис­ло­ты и их эфи­ры), пре­вра­щаю­щие­ся в тер­мо- и те­п­ло­стой­кие по­ли­ме­ры в ре­зуль­та­те ре­ак­ции внут­ри­мо­ле­ку­ляр­ной цик­ли­за­ции (ими­ди­за­ции), про­те­каю­щей по сту­пен­ча­то­му ме­ха­низ­му по­ли­кон­ден­са­ции с вы­де­ле­ни­ем низ­ко­мо­ле­ку­ляр­ных про­дук­тов. По ме­ха­низ­му по­ли­кон­ден­са­ции с вы­де­ле­ни­ем низ­ко­мо­ле­ку­ляр­ных ве­ществ от­вер­жда­ют­ся так­же тер­мо­ре­ак­тив­ные П. м. на ос­но­ве ста­рей­ших ти­пов ре­ак­ци­он­но­спо­соб­ных пре­по­ли­ме­ров – фе­но­ло-фор­маль­де­гид­ных смол, мо­че­ви­но-фор­маль­де­гид­ных смол и ме­ла­ми­но-фор­маль­де­гид­ных смол. В ка­че­ст­ве по­ли­ме­роб­ра­зую­щей ос­но­вы совр. тер­мо­ре­ак­тив­ных П. м. ис­поль­зу­ют­ся так­же разл. оли­го­мер-оли­го­мер­ные и оли­го­мер-по­ли­мер­ные сме­си, в т. ч. на ос­но­ве тер­мо­пла­стич­ных по­ли­ме­ров и в ви­де взаи­мо­прони­каю­щих се­ток в от­вер­ждён­ном со­стоя­нии. Со­став по­ли­ме­роб­ра­зую­щих ком­по­зи­ций, спо­соб и ус­ло­вия их пре­вра­ще­ния из вяз­ко­те­ку­че­го в вы­со­ко­эла­сти­че­ское или стек­ло­об­раз­ное со­стоя­ние (от­вер­жде­ние, вул­ка­ни­за­ция, сши­ва­ние, вы­сы­ха­ние) оп­ре­де­ля­ют­ся ти­пом П. м. и тре­бо­ва­ния­ми, предъ­яв­ляе­мы­ми к его тех­но­ло­гич. и экс­плуа­тац. свой­ст­вам. Хи­мич. пре­вра­ще­ния и из­ме­не­ния мо­ле­ку­ляр­ной струк­ту­ры та­ких ком­по­зи­ций при от­вер­жде­нии обыч­но со­про­во­ж­да­ют­ся не­об­ра­ти­мым мо­ле­ку­ляр­но-то­по­ло­гич. пре­вра­ще­ни­ем (ге­ле­об­ра­зо­ва­ни­ем) и за­мед­ле­ни­ем мо­ле­ку­ляр­но­го те­п­ло­во­го дви­же­ния вплоть до стек­ло­ва­ния с по­те­рей те­ку­че­сти и рас­тво­ри­мо­сти и рез­ким из­ме­не­ни­ем всех др. свойств.

Для сни­же­ния стои­мо­сти и вред­но­го воз­дей­ст­вия на ок­ру­жаю­щую сре­ду, улуч­ше­ния и ре­гу­ли­ро­ва­ния внеш­не­го ви­да, тех­но­ло­гич. и/или экс­плуа­тац. свойств тер­мо­пла­стич­ных и тер­мо­ре­ак­тив­ных П. м. на ста­дии при­го­тов­ле­ния отд. ком­по­нен­тов, ма­те­риа­ла или по­луфаб­ри­ка­та (пре­мик­сов и пре­пре­гов, пресс-по­рош­ков, кле­ёв, ла­ков и т. п.) в по­ли­мер­ную или по­ли­ме­роб­ра­зую­щую ос­но­ву вво­дят рас­тво­ри­мые хи­ми­че­ски инерт­ные или ак­тив­ные мо­ди­фи­ка­то­ры – пла­сти­фи­ка­то­ры, мяг­чи­те­ли, смаз­ки, раз­ба­ви­те­ли, за­гус­ти­те­ли, струк­ту­ро­об­ра­зо­ва­те­ли, пиг­мен­ты и кра­си­те­ли, био­ци­ды, ан­ти­ста­ти­ки, ан­ти­пи­ре­ны, ан­ти­ок­си­дан­ты или про­ти­во­ста­ри­те­ли, тер­мо- и све­то­ста­би­ли­за­то­ры, ПАВ, по­ро­об­ра­зо­ва­те­ли, про­ти­во­фаль­си­фи­ци­рую­щие и др. до­бав­ки, а так­же не­рас­тво­ри­мые ком­по­нен­ты (ди­с­перс­ные на­пол­ни­те­ли или за­пол­ни­те­ли).

Вслед­ст­вие мно­го­ком­по­нент­но­сти со­ста­ва и слож­ной фа­зо­вой мор­фо­ло­гии прак­ти­че­ски все П. м. в ши­ро­ком смыс­ле от­но­сят­ся к ком­по­зи­ци­он­ным ма­те­риа­лам. В уз­ком по­ни­ма­нии – к по­ли­мер­ным ком­по­зиц. ма­те­риа­лам от­но­сят толь­ко ар­ми­ро­ван­ные в од­ном, двух или трёх на­прав­ле­ни­ях не­пре­рыв­ны­ми во­лок­ни­сты­ми сис­те­ма­ми (жгу­та­ми, лен­та­ми, тка­ня­ми, не­тка­ны­ми ма­те­риа­ла­ми и т. п.), в пер­вую оче­редь совр. од­но­на­прав­лен­ные, двух- и трёх­мер­ные (слои­стые и объ­ём­но-ар­ми­ро­ван­ные) стек­ло­пла­сти­ки, уг­ле­пла­сти­ки и ор­га­но­пла­сти­ки, а так­же клас­сич. ар­ми­ро­ван­ные пла­сти­ки (во­лок­ни­ты, слои­стые ма­те­риалы, ге­ти­накс, тек­сто­лит), в ко­то­рых осн. не­су­щую функ­цию вы­пол­ня­ет ар­ми­рую­щая сис­те­ма, а по­ли­мер­ное свя­зую­щее (мат­ри­ца) обес­пе­чи­ва­ет сплош­ность ма­те­риа­ла, связь и со­вме­ст­ное дей­ст­вие ар­ми­рую­щих эле­мен­тов (пе­ре­рас­пре­де­ле­ние на­пря­же­ний ме­ж­ду ни­ми), за­щи­ту от внеш­них воз­дей­ст­вий, а так­же вы­пол­ня­ет ряд др. вспо­мо­гат. или спец. функ­ций.

С по­мо­щью глу­бо­ких тер­мо­хи­мич. пре­вра­ще­ний по­ли­мер­ной ос­но­вы из за­го­то­вок П. м. по­лу­ча­ют жа­ро­стой­кие не­ор­га­нич. ма­те­риа­лы, напр. из гра­фи­то­пла­стов – уг­ле­гра­фи­то­вые ма­те­риа­лы, из ар­ми­ро­ван­ных уг­ле­пла­сти­ков – уг­ле­род-уг­ле­род­ные ком­по­зиц. ма­те­риа­лы. Струк­ту­ру и свой­ст­ва П. м. ре­гу­ли­ру­ют не толь­ко из­ме­не­ни­ем ти­па, ко­ли­че­ст­ва и ха­рак­те­ра рас­пре­де­ле­ния ком­по­нен­тов и фаз и хи­мич. мо­ди­фи­ци­ро­ва­ни­ем, но и ус­ло­вия­ми тер­мич. и ме­ха­нич. воз­дей­ст­вия при пе­ре­ра­бот­ке в из­де­лия, а так­же ус­ло­вия­ми их по­сле­дую­щей по­верх­но­ст­ной или объ­ём­ной об­ра­бот­ки (от­жи­га, за­кал­ки, ори­ен­тац. вы­тяж­ки, УЗ-воз­дей­ст­вия, об­ра­бот­ки пуч­ка­ми вы­со­кой энер­гии).

Спо­со­бы и ус­ло­вия пе­ре­ра­бот­ки (фор­мо­ва­ния, на­не­се­ния на по­верх­ность, вспе­ни­ва­ния и т. п. про­цес­сов), по­сле­дую­щей тер­мич., тер­мо­хи­мич., ме­ха­нич. об­ра­бот­ки и со­еди­не­ния П. м. оп­ре­де­ля­ют­ся ти­пом ма­те­риа­ла (тер­мо­пла­стич­ный или тер­мо­ре­ак­тив­ный) и ти­пом ис­ход­но­го по­лу­фаб­ри­ка­та (в ви­де по­рош­ка, таб­ле­ток, гра­нул, плё­нок, прут­ков, рас­тво­ров, дис­пер­сий и т. п.). В слу­чае по­ли­мер­ных ком­по­зи­тов важ­ней­шее зна­че­ние при пе­ре­ра­бот­ке име­ют фор­ма ар­ми­рую­ще­го на­пол­ни­те­ля (жгу­ты, ни­ти, лен­ты, тка­ни, не­тка­ные ма­те­риа­лы, объ­ём­ные струк­ту­ры), тип и со­стоя­ние тер­мо­ре­ак­тив­ной или тер­мо­пла­стич­ной мат­ри­цы и пред­ва­ри­тель­но про­пи­тан­ных ею ар­ми­рую­щих сис­тем – пре­пре­гов (см. Пла­сти­че­ских масс пе­ре­ра­бот­ка). Со­еди­не­ние П. м. ме­ж­ду со­бой и с др. ма­те­риа­ла­ми наи­бо­лее лег­ко осу­ще­ст­в­ля­ет­ся ме­ха­нич. спо­со­ба­ми или склеи­ва­ни­ем, тре­бую­щим спец. кле­ёв и под­го­тов­ки по­верх­но­стей. Спо­соб­но­стью к свар­ке и по­втор­но­му фор­мо­ва­нию об­ла­да­ют толь­ко тер­мо­пла­стич­ные П. м. От­хо­ды П. м. долж­ны под­вер­гать­ся пе­ре­ра­бот­ке и ути­ли­за­ции с ис­поль­зо­ва­ни­ем пи­ро­ли­за, гид­ро­ли­за, гли­ко­ли­за и др. замк­ну­тых про­цес­сов, т. к. при сжи­га­нии П. м. вы­де­ля­ют­ся ток­сич­ные про­дук­ты (см. Пла­сти­че­ских масс ути­ли­за­ция).

Ис­пы­та­ния П. м. в про­цес­сах их произ-ва от ис­ход­но­го сы­рья до го­то­вой про­дук­ции или то­ва­ра иг­ра­ют оп­ре­де­ляю­щую роль в обес­пе­че­нии жиз­нен­но­го цик­ла из­де­лий и име­ют су­ще­ст­вен­ные от­ли­чия как от аль­тер­на­тив­ных ти­пов ма­те­риа­лов, так и для ка­ж­до­го собств. ти­па на разл. ста­ди­ях их про­из-ва, пе­ре­ра­бот­ки, об­ра­бот­ки и экс­плуа­та­ции.