Подпишитесь на наши новости
Вернуться к началу с статьи up
 

ГАЛОГЕНАНГИДРИ́ДЫ

  • рубрика

    Рубрика: Химия

  • родственные статьи
  • image description

    В книжной версии

    Том 6. Москва, 2006, стр. 332

  • image description

    Скопировать библиографическую ссылку:




Авторы: Ю. Н. Огибин

ГАЛОГЕНАНГИДРИ́ДЫ, про­из­вод­ные не­ор­га­ни­че­ских и ор­га­ни­че­ских ки­слот, в ко­то­рых гид­ро­ксиль­ные груп­пы за­ме­ще­ны ато­ма­ми $\ce{F, Cl, Br}$ или $\ce{I}$. Наи­бо­лее изу­че­ны га­ло­ге­нан­гид­ри­ды кар­бо­но­вых ки­слот: ацил­га­ло­ге­ни­ды $\ce{RC(O)Hal } $ ($\ce{R}$– ор­га­нич. ра­ди­кал), суль­фу­рил­га­ло­ге­ни­ды $\ce{SO_2Hal_2}$, тио­нил­га­ло­ге­ни­ды $\ce{SOHal_2}$ (напр., тио­нил­хло­рид), кар­бонил­га­ло­ге­ни­ды $\ce{COHal_2}$ (напр., фос­ген), га­ло­генан­гид­ри­ды суль­фо­кис­лот $\ce{RSO_2Hal}$ (напр., суль­фо­хло­ри­ды), га­ло­ге­нан­гид­ри­ды ки­слот фос­фо­ра (фос­фо­ра га­ло­ге­ни­ды, $\ce{R_2PHal, RPOHal_2}$ и др.). В осн. ис­поль­зу­ют хло­ран­гид­ри­ды ки­слот.

Боль­шин­ст­во Г. – жид­ко­сти с рез­ким уду­шаю­щим за­па­хом, хо­ро­шо рас­тво­ри­мые в ор­га­нич. рас­тво­ри­те­лях ($\ce{CHCl_3, CCl_4, CS_2, C_6H_6}$ и др.); об­ла­да­ют вы­со­кой ре­ак­ци­он­ной спо­соб­но­стью: атом га­ло­ге­на мо­жет быть лег­ко за­ме­щён на груп­пы $\ce{OH, OR, NH_2, SH, CN}$ и др. (по­это­му хло­ран­гид­ри­ды во влаж­ной ат­мо­сфе­ре «ды­мят» – вы­де­ля­ют $\ce{HCl}$). Ацил­га­ло­ге­ни­ды всту­па­ют в ре­ак­ции аци­ли­ро­ва­ния со спир­та­ми, ами­на­ми, тио­ла­ми, аро­ма­тич. и ге­те­роа­ро­ма­тич. со­еди­не­ния­ми, а так­же с ал­ке­на­ми и ал­ки­на­ми (см. Кон­да­ко­ва ре­ак­ция); под дей­ст­ви­ем диа­зо­ме­та­на пре­вра­ща­ют­ся в диа­зо­ке­то­ны, тре­тич­ных ами­нов – в ке­те­ны, в ре­зуль­та­те ка­та­ли­тич. гид­ро­ге­ни­за­ции над ком­плекс­ны­ми гид­ри­да­ми ме­тал­лов – в спир­ты, на $\ce{Pd }$- или $\ce{Ni}$-ка­та­ли­зато­ре – в аль­де­ги­ды (см. Ро­зен­мун­да ре­ак­ция). При взаи­мо­дей­ст­вии ди­га­ло­ге­нан­гид­ри­дов ди­кар­бо­но­вых ки­слот с диа­ми­на­ми, дио­ла­ми и ди­фе­но­ла­ми об­ра­зу­ют­ся по­ли­ами­ды и слож­ные по­ли­эфи­ры. Га­ло­ге­нан­гид­ри­ды не­ор­га­нич. ки­слот га­ло­ге­ни­ру­ют мн. ор­га­нич. со­еди­не­ния, гид­ро­ли­зу­ют­ся в во­де, взаи­мо­дей­ст­ву­ют с ще­ло­ча­ми, ок­си­да­ми ме­тал­лов и др.

Ацил­га­ло­ге­ни­ды по­лу­ча­ют взаи­мо­дей­ст­ви­ем кар­бо­но­вых ки­слот или их ан­гид­ри­дов с га­ло­ге­нан­гид­ри­да­ми не­ор­га­нич. ки­слот (напр., $\ce {Pl_3, PCl_5, SOCl_2}$), а так­же фос­ге­ни­ро­ва­ни­ем не­на­сы­щен­ных со­еди­не­ний, кар­бо­ни­ли­ро­ва­ни­ем га­ло­ген­про­из­вод­ных уг­ле­во­до­ро­дов, час­тич­ным гид­ро­ли­зом со­еди­не­ний, со­дер­жа­щих груп­пу $\ce{CHal_3}$, ре­ак­ци­ей аро­ма­тич. аль­де­ги­дов с хло­ри­дом се­ры. $\ce {Br}$-, $\ce{I}$- или $\ce{F}$-га­ло­ге­нан­гид­ри­ды кар­бо­но­вых ки­слот по­лу­ча­ют обыч­но об­мен­ны­ми ре­ак­ция­ми ацил­хло­ри­дов с га­ло­ге­но­во­до­ро­да­ми или их со­ля­ми. Об­щие ме­то­ды по­лу­че­ния га­ло­ге­нан­гид­ри­дов не­ор­га­нич. ки­слот – взаи­мо­дей­ст­вие га­ло­ге­нов с ок­си­да­ми или про­сты­ми ве­ще­ст­ва­ми.

Га­ло­ге­нан­гид­ри­ды не­ор­га­нич. ки­слот при­ме­ня­ют как га­ло­ге­ни­рую­щие, суль­фо­хло­ри­рую­щие и де­гид­ра­ти­рую­щие ре­а­ген­ты в ор­га­нич. син­те­зе, как сы­рьё для по­лу­че­ния фос­фо­рор­га­нич. со­еди­не­ний, ин­сек­ти­ци­дов, кра­си­те­лей, ле­кар­ст­вен­ных средств и ПАВ. Га­ло­ге­нан­гид­ри­ды ор­га­нич. ки­слот – аци­ли­рую­щие реа­ген­ты в про­из-ве кра­си­те­лей, ле­кар­ст­вен­ных средств, по­лу­про­дук­ты ор­га­нич. син­те­за, реа­ген­ты для иден­ти­фи­ка­ции ами­нов и ами­но­кис­лот, сши­ваю­щие реа­ген­ты для по­ли­уре­та­нов, сы­рьё для про­из-ва по­ли­ме­ров, пла­сти­фи­ка­то­ров. Г. силь­но раз­дра­жа­ют ко­жу, сли­зи­стые обо­лоч­ки ды­ха­тель­ных пу­тей и глаз.

Лит.: The chemistry of acyl halides / Ed. S. Pa­tai. L.; N. Y., 1972; Ша­ба­ров Ю. С. Ор­га­ни­че­ская хи­мия. 4-е изд. М., 2002.

Вернуться к началу